第六讲影响晶体结构的因素.pptVIP

第29页，共61页，星期日，2025年，2月5日2．金属合金的几何因素——Laves相较小的B原子组成四面体单元，在3种结构中的分布不同（略）：在MgCu2型结构中，B原子组成的四面体通过顶点连接形成骨架结构，A原子按闪锌矿型分布在四面体所构成的空隙中。MgZn2结构的B原子分布是交替通过四面体的顶点和底相互连接，A原子按类似于铅锌矿型分布在四面体所形成的空隙中。而MgNi2型结构的B原子四面体连接方式则是上述两种分布方式的混合，即部分通过顶连接，部分通过顶与面的交替连接，A原子按碳化硅III型分布其空隙中。AB2型Laves相每个A原子最近邻有4A+12B，而每个B原子的最近邻为6A+6B。第30页，共61页，星期日，2025年，2月5日AB2型Laves相存在的几何条件：理想情况下，A与B原子半径比rA/rB=31/2/21/2=1.225。在200多种Laves相化合物中，rA/rB比值在1.05~1.68之间，绝大部分在1.1~1.4之间。约68%属MgCu2型结构，30%为MgZn2型结构，只有少量属4层的MgNi2型结构。第31页，共61页，星期日，2025年，2月5日2．金属合金几何因素——AuBe5型结构属立方晶系F-43m，Z=4。与MgCu2型(C15)结构相似。分子式可写成与Mg2Cu4（2MgCu2）相似的AuBeBe4。A与B原子半径比也为即rA/rB约等于1.225。实验观察到的AuBe5金属间化合物的rA/rB比值与理想值十分接近。第32页，共61页，星期日，2025年，2月5日2．金属合金几何因素——CaCu5型A与B原子半径比rA/rB与AuBe5差别很大，从几何观点，它们不能形成AuBe5型立方结构。大量稀土R与过渡金属T的rR/rT在1.39~1.52之间，形成CaCu5型结构的RT5金属间化合物，是永磁材料和储氢材料研究重要的基础结构。六角晶系P6/mmm，Z=1。A原子占据1(a)等效点，B原子分别占据2(c)和3(g)等效点。原子尺寸因素对于形成CaCu5型结构起着重要作用。第33页，共61页，星期日，2025年，2月5日第34页，共61页，星期日，2025年，2月5日第35页，共61页，星期日，2025年，2月5日2．金属合金的几何因素——CaCu5型衍生化合物是探索新型永磁材料重要的研究对象：TbFe2为磁致伸缩材料，SmCo5、Sm2Co17、Sm2Fe17N3和Nd（Fe,M)12N是永磁材料。R2Fe17是3个RT5中有一个R被2T哑铃对有序替代。由于2T哑铃对有序替代的方式不同，已发现的有两种有序替代结构：六角晶系的Th2Ni17型结构（Z=2）和菱形的Th2Zn17型结构（Z=3）。ThMn12型的两个RT5晶胞中有一个R被哑铃对2T有序替代。第36页，共61页，星期日，2025年，2月5日第37页，共61页，星期日，2025年，2月5日第38页，共61页，星期日，2025年，2月5日2．金属合金的几何因素——CaCu5型衍生化合物R2T17型金属间化合物是由RT5型结构衍生的。它们的形成也应该与组成元素的原子尺寸密切相关。由于部分AB5型结构的A原子，被一对B原子哑铃对替代，因而rA/rB比值对于A2B17型结构的稀土过渡族化合物比起RT5型结构可以预期其存在的比值范围更小。对于RT5型，rA/rB=1.39~1.52范围。根据Th2Ni17和Th2Zn17型结构的稀土元素与Fe，Co，Ni近40个化合物的结果，rA/rB=1.40~1.46。ThMn12型的rR/rT约为1.38~1.42。第39页，共61页，星期日，2025年，2月5日2．金属合金的几何因素（略）在La-Co二元素中不存在“La2Co17”型化合物，Ni与轻稀土R也不形成R2Ni17型化合物，这可能与rR/rT1.46，不符合形成的几何条件有关。则原子半径大于Co的第三组元M，部分替代Co，有可能形成La2Co17-xMx化合物。提高Co位原子的平均半径，从而降低rLa/rCo的比值。实验表明，M=Ta，Nb，Mo，Ti，Mn，V等六种元素可作为形成具有Th2Zn17型稳定的金属间化合物La2Co17-xMx的添加元素。Fe在Ti存在的情况下也可部分替代Co形成La2Co16-yFeyTi，y=0~7.0。第40页，共61页，星期日，2025年，2月5日2．金属合金的几何因素（略）原子半径大的第三组元的元素形成Th2Zn17型的化合物所需的替代量比原子半径小的元素少。同时从M的替代量计算的Co位平均原子半径，所得的rR/rT仍然稍微超出比值的上限，这可能意味这种原子的替代是择优占位