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教材知识解读·讲透重点难点·方法能力构建·同步分层测评
第三章水溶液中的离子反应与平衡
第一节电离平衡
第2课时电离平衡常数
教习目标
1.理解电离常数和电离度表达式的意义,了解影响电离常数和电离度大小的因素。
2.理解电离常数和电离度大小与弱电解质相对强弱的关系。
重点和难点
重点:电离常数和电离度表达式的意义,多元弱酸的分步电离。
难点:多元弱酸的分步电离、电离常数和电离度的关系。
◆知识点一电离平衡常数
1.定义
在一定条件下,当弱电解质的电离达到平衡时,溶液中弱电解质电离所生成的各种离子浓度的乘积,与溶液中未电离分子的浓度之比是一个常数,这个常数叫做电离平衡常数,简称电离常数,用K表示。
2.表示方法
AB?A++B-K=eq\f(c?A+?·c?B-?,c?AB?)
(1)一元弱酸、一元弱碱的电离平衡常数。
例如:CH3COOH?CH3COO-+H+
Ka=eq\f(c?CH3COO-?·c?H+?,c?CH3COOH?)
NH3·H2O?NHeq\o\al(+,4)+OH-
Kb=eq\f(c?NH\o\al(+,4)?·c?OH-?,c?NH3·H2O?)
(2)多元弱酸、多元弱碱的电离平衡常数。
多元弱酸的电离是分步进行的,每步各有电离平衡常数,通常用K1、K2等来分别表示。例如,
H2CO3?H++HCOeq\o\al(-,3)Ka1=eq\f(c?HCO\o\al(-,3)?·c?H+?,c?H2CO3?);
HCOeq\o\al(-,3)?H++COeq\o\al(2-,3)Ka2=eq\f(c?H+?·c?CO\o\al(2-,3)?,c?HCO\o\al(-,3)?)。
多元弱酸各步电离常数的大小比较为Ka1?Ka2,因此,多元弱酸的酸性主要由第一步电离决定。由于多元弱碱为难溶碱,所以一般不用电离平衡常数,而用后续要学到的难溶物的溶度积常数。
3.意义
表示弱电解质的电离能力。一定温度下,K值越大,弱电解质的电离程度越大,酸(或碱)性越强。
4.影响因素
(1)内因:同一温度下,不同的弱电解质的电离常数不同,说明电离常数首先由物质本身的性质所决定。
(2)外因:对于同一弱电解质,电离平衡常数只与温度有关,由于电离为吸热过程,所以电离平衡常数随温度升高而增大。
5.计算
例:25℃amol·L-1的CH3COOH
CH3COOH?CH3COO-+H+
起始浓度/mol·L-1a00
变化浓度/mol·L-1xxx
平衡浓度/mol·L-1a-xxx
则Ka=eq\f(c?CH3COO-?·c?H+?,c?CH3COOH?)=eq\f(x2,a-x)≈eq\f(x2,a)
易错提醒
易错提醒
由于弱电解质的电离程度比较小,平衡时弱电解质的浓度(a-x)mol·L-1一般近似为amol·L-1。
6.应用
(1)根据电离平衡常数可以判断弱酸(或弱碱)的相对强弱,相同条件下,电离平衡常数越大,酸性(或碱性)越强。
(2)根据浓度商Q与电离平衡常数K的相对大小判断电离平衡的移动方向。
(3)根据电离平衡常数判断溶液中微粒浓度比值的变化情况。
如0.1mol·L-1CH3COOH溶液加水稀释,eq\f(c?CH3COO-?,c?CH3COOH?)=eq\f(c?CH3COO-?·c?H+?,c?CH3COOH?·c?H+?)=eq\f(Ka,c?H+?),加水稀释时,c(H+)减小,Ka值不变,则eq\f(c?CH3COO-?,c?CH3COOH?)增大。
即学即练
1.下列说法正确的是()
A.电离常数受溶液浓度的影响
B.相同条件下,电离常数可以表示弱电解质的相对强弱
C.Ka大的酸溶液中c(H+)一定比Ka小的酸溶液中的c(H+)大
D.H2CO3的电离常数表达式:K=eq\f(c?H+?·c?CO\o\al(2-,3)?,c?H2CO3?)
【答案】B
【解析】电离平衡常数是与温度有关的函数,与溶液浓度无关,故A项错误;酸中c(H+)既跟酸的电离常数有关,也跟酸的浓度有关,故C项错误;碳酸是分步电离的,第一步电离常数表达式为K1=eq\f(c?H+?·c?HCO\o\al(-,3)?,c?H2CO3?),第二步电离常数表达式为K2=eq\f(c?H+?·c?CO\o\al(2-,3)?,c?HCO\o\al(-,3)?),故D项
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