化工热力学 第三章.pptVIP

第29页，共72页，星期日，2025年，2月5日标准化处理第30页，共72页，星期日，2025年，2月5日第31页，共72页，星期日，2025年，2月5日都需要知道理想气体状态的性质§3.7逸度和逸度系数一、逸度和逸度系数的定义在处理相平衡问题时，使用逸度比吉氏函数更方便。用吉氏函数表示的汽液平衡：第32页，共72页，星期日，2025年，2月5日1、逸度的定义：由得：对于理想气体对于真实气体用f替代p完整定义式参考态复杂！如vdW、RK、PR方程第33页，共72页，星期日，2025年，2月5日逸度定义的积分形式将逸度与偏离吉氏函数的定义联系起来，即参考态；理想气体状态（T，p0）研究态；真实状态（T，p）第34页，共72页，星期日，2025年，2月5日引入逸度系数的定义理想气体的2、用逸度系数表示的纯物质的汽液平衡准则则所以逸度系数纯物质汽、液两相平衡时：用逸度表示的平衡准则第35页，共72页，星期日，2025年，2月5日3、逸度的物理意义（1）?逸度是有效的压力；（2）逸度是自由焓与可测的物理量之间的辅助函数。注意以下几点：①逸度和逸度系数都是强度性质的热力学函数；f=f(T,p)②逸度的单位与压力相同，逸度系数无因次；③理想气体：第36页，共72页，星期日，2025年，2月5日二、逸度系数与P-V-T的关系1、以T，P为独立变量的逸度系数与P-V-T的关系P=P0时，则：只需EOS便可计算第37页，共72页，星期日，2025年，2月5日2、以T，V为独立变量的逸度系数与P-V-T的关系P=P0时，则：只需EOS便可计算第38页，共72页，星期日，2025年，2月5日三、逸度和逸度系数随P，T的变化1、逸度随压力的变化2、逸度随压力的变化第39页，共72页，星期日，2025年，2月5日第40页，共72页，星期日，2025年，2月5日3、逸度系数随压力的变化4、逸度系数随温度的变化=0第41页，共72页，星期日，2025年，2月5日表3-1常用SRK和PR方程的偏离焓，偏离熵和逸度系数公式（SRK方程）其中,m=0.48＋1.574ω-0.176ω2第42页，共72页，星期日，2025年，2月5日其中,（PR方程）m=0.37646＋1.54226ω-0.26992ω2第43页，共72页，星期日，2025年，2月5日§3.8用对应状态原理计算偏离函数和逸度系数1、偏离焓的计算所以由得第44页，共72页，星期日，2025年，2月5日因所以第45页，共72页，星期日，2025年，2月5日2、偏离熵的计算3、偏离恒压热容的计算4、逸度系数的计算对应状态原理可以统一表示成：第46页，共72页，星期日，2025年，2月5日§3.9均相热力学性质的计算一、纯物质例题3-5试计算异丁烷在400K，2.19MPa时的压缩因子、偏离焓、偏离熵、逸度和偏离等压热容（用Pitzer三参数对应态原理）。解：查附录A-1得异丁烷的临界参数：Tc=408.1K；Pc=3.648MPa；ω=0.176计算对比参数:第47页，共72页，星期日，2025年，2月5日二、定组成混合物混合物中的纯i组分的状态方程是其相应的混合物的状态方程则是其它摩尔性质类似，纯组分i的某一偏离函数是则相应的混合物的偏离函数就是注意，参考态的状态必须是与研究态同温、同组成的理想气体混合物第48页，共72页，星期日，2025年，2月5日§3.10纯物质的饱和热力学性质计算主要计算相变过程的纯物质处于平衡状态时4个基本强度性质：可推算任意汽、液相性质纯物质的汽液平衡时，只有一个独立变量。问题：如何计算其它三个从属变量？第49页，共72页，星期日，2025年，2月5日一、纯物质的汽液平衡原理①②③④⑤0T＜Tc解决实际问题可从给定的一个独立变量求出其余三个从属变量第50页，共72页，星期日，2025年，2月5日二、饱和热力学性质的计算纯物质的汽液平衡系统的自由度数为1，通常取T或P，有两种计算：（1）以T为独立变量，求PS及其它饱和热力学性质；（2）以P为独立变量，求T及其它饱和热力学性质。第51页，共72页，星期日，2025年，2月5日*第1页，共72页，星期日，2025年，2月5日§3.1引