配位化合物及配位滴定.pptVIP

现以0.0100mol.L-1EDTA标准溶液滴定20.00ml0.0100mol.L-1的Ca2+溶液（pH为10.00）为例，讨论溶液中pCa的变化情况。查表得：lgKθCaY=10.7；pH=10.0时，lg=0.45；未加其它配位剂，lgαM=0。lgKθ1CaY=lgKθCaY－lg=10.25。即：Kθ1CaY=1.8×1010第94页，共146页，星期日，2025年，2月5日第95页，共146页，星期日，2025年，2月5日3.化学计量点时pCa=6.30第96页，共146页，星期日，2025年，2月5日第97页，共146页，星期日，2025年，2月5日－－－化学计量点突跃上限－－－(0.1%)突跃下限－－－(-0.1%)滴定突跃第98页，共146页，星期日，2025年，2月5日金属离子浓度对滴定曲线的影响第99页，共146页，星期日，2025年，2月5日第100页，共146页，星期日，2025年，2月5日EDTA滴定Ca2+的滴定曲线第101页，共146页，星期日，2025年，2月5日2.MY配合物的条件稳定常数越大;突跃范围也越大。3.pH值越大，滴定突跃越大，pH值越小，滴定突跃越小。1.金属离子浓度越大;突跃范围也越大。滴定突跃影响因素：第102页，共146页，星期日，2025年，2月5日准确滴定判别公式：考虑到浓度和条件稳定常数对滴定突跃的共同影响，用指示剂确定终点时，若ΔpM=±0.2,要求Et≤0.1%,则需lgcM·K’MY≥6.0若cM=0.010mol·L-1时,则要求lgK?≥8.0第103页，共146页，星期日，2025年，2月5日例：溶液中Mg2+的浓度为1.0×10-2mol·L-1。试问：(1)在pH＝5.00时，能否用EDTA准确滴定Mg2+?(2)在pH＝10.00时情况又如何？(3)如果继续升高溶液的pH值时情况又如何？解：查表可知：（1）当pH=5.00时，lgαY(H)=6.45，lgKMgY=8.7lgK’MgY=8.7-6.45=2.258∴在pH=5.00时，不能用EDTA滴定Mg2+（2）当pH=10.00时，lgαY(H)=0.45lgK’MgY=8.7-0.45=8.258∴在pH=10.00时，能用EDTA滴定Mg2+第104页，共146页，星期日，2025年，2月5日（3）如果pH值继续升高，将会随着OH-浓度的增高而使Mg2+水解。例如，当pH=11.00时[H+]=1.0×10-11，[OH-]=1.0×10-3查表可知:Mg(OH)2的Ksp=1.8×10-11∵Ksp=[Mg2+][OH-]2可见，当pH=11.00时，溶液中游离的Mg2+已很少了，说明在此条件下，Mg(OH)2已沉淀很完全了。第105页，共146页，星期日，2025年，2月5日9.5.3配位滴定所允许的最低pH值和酸效应曲线第106页，共146页，星期日，2025年，2月5日第107页，共146页，星期日，2025年，2月5日EDTA的酸效应曲线第108页，共146页，星期日，2025年，2月5日酸度控制 M+H2Y=MY+2H+需加入缓冲剂控制溶液pH。缓冲溶液的选择与配制:合适的缓冲pH范围:pH≈pKa足够的缓冲能力:浓度计算不干扰金属离子的测定:例pH=5滴定Pb2+,六次甲基四胺缓冲pH=10滴定Zn2+,但cNH3不能太大第109页，共146页，星期日，2025年，2月5日金属离子(甲色)(乙色)(乙色)(甲色)9.6金属指示剂

9.6.1金属指示剂的变色原理滴定终点时，溶液由乙色变为甲色MInInM+第110页，共146页，星期日，2025年，2月5日3.显色反应要灵敏、迅速、有良好的可逆性；4.指示剂与金属离子配合物应易溶于水，指示剂比较稳定，便于贮藏和使用。1