第1章 温度和状态方程.pptVIP

r表示两质心间距离。d是两分子对心碰撞时相互接近最短质心间距。d=分子碰撞有效直径d随分子总能量E的增大而减小d与气体温度有关。温度越高，d越小。r0表示平衡位置时（F=0）两分子质心间平均距离。分子作用力是研究真实气体的关键所在。第62页，共100页，星期日，2025年，2月5日范德瓦尔斯方程第63页，共100页，星期日，2025年，2月5日理想气体的缺陷：忽略了分子本身的体积；忽略了分子间的引力。1.体积修正对理想气体的状态方程进行修正：状态方程中的体积应理解为分子所能到达空间的体积。BAd三、范德瓦尔斯方程（vanderwaalsequation）一对分子所不能到达的空间体积为：d43π3第64页，共100页，星期日，2025年，2月5日=4倍分子本身体积之和d4N043π()23.πb=N0=d433121mol气体分子所不能到达的空间体积为：经体积修正后1mol理想气体的状态方程为：P()RTb=V2.引力修正分子作用球：以一个分子为中心，取分子间相互吸引力为零时的距离r为半径作一球，在此球外，其它分子对它的作用可忽略第65页，共100页，星期日，2025年，2月5日由P=bVRTPi内压强修正后的压强为：n)(分子数密度2nPi8而ai2P=V令PP=bVRTiβa由于靠近器壁分子作用球的不对称而产生向内的引力，形成内压强，使器壁所受的压强减弱。第66页，共100页，星期日，2025年，2月5日内压强：表示真实气体表面层的单位面积上所受内部分子的引力。内压强Pi一方面与器壁附近单位面积上的被吸引气体分子数成正比，另一方面Pi又与内部的吸引分子数成正比，这两个分子数是与容器中单位体积内的分子数n成正比的，所以Pi正比于n2；Pi反比于V2。内部压强：理想气体状态方程中的压强，与分子吸引力的存在与否无关。P=bVRTPi+=P内第67页，共100页，星期日，2025年，2月5日+MMMMMMVVabmolmolmolP222()()=RT由PV22=0ee可得临界点PVkk之值。、式中a、b两个修正系数由实验测得对于Mkg气体的范德瓦尔斯方程为：VbP(=+VRTa2())1mol气体的范德瓦尔斯方程为：第68页，共100页，星期日，2025年，2月5日范氏方程虽然比理想气体方程进了一步

但它仍然是个近似方程。它是许多真实气体方程中最简单、使用最方便的一个，经推广后可近似地用于液体。

范氏方程特点：物理图象十分鲜明，它能同时描述气、液及气液相互转变的性质，也能说明临界点的特征，从而揭示相变与临界现象的特点。第69页，共100页，星期日，2025年，2月5日例8试用范德瓦尔斯方程计算密闭容器内质量为m=1.10kg的CO2的压强，并将结果与在同一状况下的理想气体的压强进行比较，已知容器V=20.0L，t=13oC。CO2的a、b值为a=3.6atmL2mol-2，b=0.043Lmol-1。解：先求摩尔体积CO2的摩尔质量为44gmol-1。Vm=μMV=44.01100×20.0=0.800(Lmol-1)由范德瓦尔斯方程得第70页，共100页，星期日，2025年，2月5日t+273.15=273.16P/Ptr（1）t+273.15273.16PtrP=(2)又由（1）式当t=444.67℃时，代入上式得当P=0.100atm时，代入上式得又由（1）式t=273.16P/Ptr-273.15t=-205℃P=1.05atm第30页，共100页，星期日，2025年，2月5日例4有一水银气压计，当水银柱为0.76m时，管顶离水银面0.12m，管的截面积为2.0×10-4m2