酸催化酚醛树脂中不含羟甲基.pptVIP

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表2-5

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2分子酸与1分子醇反应

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MnXnM0

只有当P很大,分子量才比较高

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XnK1

KC0

Xn

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nw

3)基团数量比对聚合度的影响

端基封锁是缩聚聚合物分子量调控最有效的方式,可使

分子链之间不再具有反应活性,利于制品后加工。

vaAa和bBb反应,其中bBb稍微过量

b-B(AB)n-b

vaAa和bBb等官能团量反应,加入少量单官能团物质Cb

C-(AB)n-b

vaAb自缩聚,另加少量单官能团物质Cb

C-(A)n-b44

45

HOOC(H2C)4OCHN(H2C)6HNCO(CH2)4COOH

n

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相当于完全反应,则

聚合度完全由过量分

率控制

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vaAa和bBb基团数相等,另加少量单官能团物质Cb

可将单官能团物质C作为B处理,仍属于2-2体系,

但需将C所带官能团数量Nc乘2,做为B处理;

即C上一个单官能团相当于两个b的作用

NN

r基团数比aa

Nb2NcNa2Nc

(NN)

结构单元数abNNN

2cac

结构单元总数2Na2Nc

Xn

大分子个数2Na-2NaP2Nc

N(N2N)1r

aac

(Na2Nc)Na-2NaP1r-2rp49

N

ra

Na2Nc

1r

X=

n1r-2rp

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实际上,反应程度P不可能为1,且水或副产物不可能完全排除,

用上式计算聚合度不准确

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N

ra

Na2Nc

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x1

NxNP(1p)

NN

P0

N0

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•等摩尔二元醇和二元酸经外加酸催化缩聚,

试证明从开始到P=0.98所需时间与P从0.98

到0.99所需时间相同

58

•1mol的己二胺和0.88mol的己二酸进行缩

聚,外加0.01mol的乙酸作为分子量调节剂,

试求反应程度达到0.99时的聚合物的数均

聚合度

59

•要得到平均分子量为20000的尼龙6(重复

单元分子量226),反应程度为0.995,需

要加入多少醋酸?

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体型聚合反应根据其P与其Pc的比较,可把其聚合反应过程分为

三个阶段:

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