固溶体的性质复合型钙钛矿结构化合物例子PAAF.PPTVIP

绪论

§固体化学的任务

固体化学是研究固体物质(包括材料)的制

备、组成结构和性质的科学。

现代文明的三大支柱：能源、信息和材料

现代固体科学和技术的三大组成部分：

固体化学、固体物理和材料工程学

主要内容

§固体中的点缺陷

§缺陷的类化学平衡

§固溶体

§固相反应

主要参考书

§固体化学导论，苏勉曾，北京大学出版社

§固体化学及其应用，苏勉曾,谢高阳,申泮

文译，复旦大学出版社

第一章固体中的点缺陷

§完美的晶体是没有热力学地位的

G=H-TS

H对于位置的选择所引起的熵变

称为构型熵

G根据Boltzmann公式：

S=klnw

-TS

缺陷浓度

缺陷的分类

§1.1缺陷的分类(根据缺陷的尺寸)

§(1)点缺陷，零维缺陷

§(2)线缺陷，一维缺陷

§(3)面缺陷，二维缺陷

§(4)体缺陷，三维缺陷

§(5)电子缺陷

零维缺陷(点缺陷)

错位缺陷

本征点缺陷空位缺陷

零维缺陷间隙缺陷

杂质点缺陷

取代缺陷

一维缺陷(线缺陷)

位错

一维缺陷

位错处的杂质原子

二维缺陷(面缺陷)

小角晶粒间界

二维缺陷孪晶界面

堆垛层错

三维缺陷(体缺陷)

包藏杂质

三维缺陷沉淀

空洞

电子缺陷

导带电子

电子缺陷

价带空穴

刃位错和螺位错

具有刃位错的点阵图具有螺位错的点阵图

Q是滑移面

晶粒间界

晶粒间界

堆垛层错

堆垛层错

缺陷的表示符号

§1.2Kroger-Vink(克罗格-文克)表示符号

中性

点缺陷所带有效电荷正电荷

点缺陷名称，负电荷

缺陷在晶体中所占的格位

缺陷的表示符号

§空位缺陷用符号V表示；

§杂质缺陷则用该杂质的元素符号表示;

§电子缺陷用e表示，空穴缺陷用h表示;

§用被取代原子的元素符号表示缺陷是处于

该原子所在的点阵格位上;

§用字母i表示缺陷是处于晶格点阵中的间隙

位置；

§有效电荷相当于缺陷及其四周的总电荷减

去理想晶体中同一区域处的电荷之差

本征缺陷

§1.3本征缺陷

§具有本征缺陷的晶体是指那些不含外来杂

质但其结构并不完善的晶体

(1)晶体中各组分偏离化学整比性；

(2)点阵格位上缺少某些原子/离子(空位缺陷)；

(3)在格位的间隙处存在原子/离子(间隙缺陷)；

(4)一类原子/离子占据了另一类原子/离子本

该占据的格位(错位缺陷)。

本征缺陷

§例一：加热FeO(方铁矿)，失去部分正离子，同时

带走两个电子，形成空位缺陷：

VFe

§例二：过量Zn原子可以溶解在ZnO中，进入晶格

的间隙位，形成..，同时它把两个电子松弛的

Zni

束缚在其周围，形成，也可以写作..，

Zni(Zni+2e’)

这两个电子很容易被激发到导带中。