物理化学第三章模拟试卷及答案.docxVIP

物理化学第三章模拟试卷及答案

考试时间：______分钟总分：______分姓名：______

一、

定义热力学系统、状态函数、内能和焓。简述状态函数的特点。

二、

写出热力学第一定律的数学表达式，并解释其中各符号的含义。在恒容和恒压过程中，热力学第一定律如何表达？说明Qv和Qp的区别。

三、

理想气体的定容热容Cv和定压热容Cp与温度有关。为什么Cp总是大于Cv？这一关系对理想气体在等温、等压、等容过程中吸收或放出的热量有何影响？

四、

1mol理想气体，初始温度为300K，压力为1bar。经过一个等温膨胀过程，体积变为初始体积的2倍。计算该过程系统对外做的功（假设气体常数R=8.314J·mol?1·K?1）。如果该膨胀是可逆的，求做的功。

五、

1mol水在100°C、1bar下汽化成水蒸气（视为理想气体）。已知在该条件下水的汽化热ΔHvap=40.7kJ·mol?1。计算此过程的内能变化ΔU。假设水蒸气在100°C、1bar下的摩尔体积Vm大约为30.6L·mol?1。

六、

将2mol初始温度为200K的理想气体，先等压加热到500K，体积增大一倍；然后等容冷却到300K。计算整个过程中系统吸收的热量、内能的变化和对外做的功。已知该理想气体的Cp=(5/2)R。

七、

根据克劳修斯-克拉佩龙方程ΔH=ΔvapU=R(Tb/T-1)ln(P?/P?)，解释该方程中各物理量的意义。如果已知水在100°C(373.15K)时的汽化热ΔHvap=40.7kJ·mol?1，饱和蒸汽压为1bar。估算在80°C(353.15K)时水的饱和蒸汽压是多少？（假设汽化热不随温度变化）

试卷答案

一、

*定义：

*热力学系统：指为了便于研究而从自然界中划分出来，具有一定边界（可能与外界有或没有相互作用）的部分物质或空间。

*状态函数：描述系统状态的物理量，其值取决于系统的状态，与状态变化的具体路径无关。状态函数的变化量等于系统从初态到终态的函数值之差。

*内能(U)：系统内部所有微观粒子（分子、原子、离子等）的动能、势能以及原子核内部能量的总和。它是系统的一种能量属性。

*焓(H)：一个复合状态函数，定义为H=U+PV。它代表了在恒压过程中系统吸收或放出的热量。

*状态函数特点：状态函数是点函数，其微分是全微分；状态函数的变化量只取决于系统的始态和终态，与变化过程无关。

二、

*数学表达式：ΔU=Q+W

*含义：

*ΔU：系统内能的变化量。

*Q：系统从环境吸收的热量（系统吸热为正，放热为负）。

*W：系统对外界做的功（系统做功为正，外界对系统做功为负）。

*恒容过程：W=0，ΔU=Qv（恒容热）

*恒压过程：Q=ΔH（恒压热）

*区别：Qv是在恒定体积下系统吸收或放出的热量，只与内能变化有关；Qp是在恒定压力下系统吸收或放出的热量，等于焓变。两者不仅数值可能不同，物理意义也有所侧重。

三、

*关系推导：对于理想气体，Cp-Cv=T(?P/?T)v(V/R)。理想气体状态方程P?V?=nRT?，恒容下(?P/?T)v=nR/V?。代入得Cp-Cv=nRT?/V?=(PV?/RT?)T?=PV?。由于P?V?0，故CpCv。

*影响：

*等温过程(ΔU=0)：CpCv意味着在恒压下，为维持温度不变而需吸收的热量多于在恒容下吸收的热量。

*等压过程：温度升高ΔT时，ΔH=nCpΔT；温度降低ΔT时，ΔH=-nCpΔT。

*等容过程：温度升高ΔT时，ΔU=nCvΔT；温度降低ΔT时，ΔU=-nCvΔT。

四、

*计算功（等温可逆）：

*公式：W=-nRTln(V?/V?)

*已知：n=1mol,R=8.314J·mol?1·K?1,T?=300K,V?=2V?

*计算：W=-(1mol)×(8.314J·mol?1·K?1)×(300K)×ln(2)≈-1728.5J

*结果：系统对外做的功为1728.5J（做功为正，此处为可逆过程，计算结果为负值表示系统对外做功）。

*计算功（等温不可逆，假设自由膨胀）：

*