第二章有机质谱.pptVIP

直链烷烃的分子离子峰可见。其分子离子首先通过均裂失去一个烷基游离基并形成正离子，随后连续脱去28个质量单位（CH2=CH2)，出现M-29及一系列CnH2n+1(即m/z29、43、57、…)的峰。43、57的峰相对强度较大，往往是基峰。第61页，共120页，星期日，2025年，2月5日此外，在断裂过程中，由于伴随失去一分子氢，故可在各比碎片离子峰低二个质量单位处出现一些链烯的小峰；从而在质谱图上得到实验式是CnH2n-1（即m/z27、41、55…)的另一系列峰。正癸烷第62页，共120页，星期日，2025年，2月5日（2）支链烷烃分子离子峰较直链烷烃弱。支链处优先断裂，优先失去大的基团，正电荷在多支链的碳上。支链处峰强度增大。第63页，共120页，星期日，2025年，2月5日例：m/z562C40H82不见.m/z547M-15(·CH3),放大后可见.

365M-197(·C14H29),

295M-267(·C19H39),

225M-365(·C26H53),

m/z197,出现一系列Δm=14的峰.n–C14H29.第64页，共120页，星期日，2025年，2月5日第65页，共120页，星期日，2025年，2月5日（3）环烷烃与直链烷烃相比，环烷烃分子离子峰的相对丰度较大，质谱图中可见m/z41、55、69等碎片离子峰。M=84环己烷84(M)56(C4H8+)41(C3H5+)1008090100605030204070%OFBASEPEAK02040608010010305070901100第66页，共120页，星期日，2025年，2月5日第67页，共120页，星期日，2025年，2月5日第68页，共120页，星期日，2025年，2月5日2、烯烃（1）M+·峰较弱，但比相应的烷烃强。m/zCnH2n；（2）α断裂（末端烯），m/z41CH2=CH-CH2+；（4）特征系列峰的通式为CnH2n-1，如m/z41,55,69,83,···等（4）m/z41的峰往往是基峰，因为烯丙基正离子的稳定性很高。（3）γ-氢重排m/z42CH2=CH-CH3+,基峰或强峰易发生烯丙基断裂，长链烯烃可发生麦氏重排；第69页，共120页，星期日，2025年，2月5日1-十二烯的质谱图如下：第70页，共120页，星期日，2025年，2月5日环烯：RDA反应第71页，共120页，星期日，2025年，2月5日3、芳香族化合物芳香族化合物有?电子系统，因而能形成稳定的分子离子。在质谱图上，它们的分子离子峰有时就是基峰。在芳香族化合物的质谱中，常常出现m/z符合CnHn+的系列峰(m/z78、65、52、39)和（或)m/z77、76、64、63、51、50、38、37的系列峰，后者是由于前者失去一个或两个氢后形成的。这两组系列峰可以用来鉴定芳香化合物。烷基取代苯，其分子离子峰中等强度或较强，化学键断裂后生成的苄基离子往往是基峰。如甲苯和正己基苯的基峰均为m/z91的峰。第72页，共120页，星期日，2025年，2月5日例如,正丁基苯的MS如下：第73页，共120页，星期日，2025年，2月5日二、醇、酚、醚1、醇■M+·弱或不出现

■CnH2n+1O的含氧碎片,m/z31+14n，31,45,59···等（自由基位置引发的α-裂解）。■M-18,M-18-28

伴有CnH2nm/z42,56,70,84，···等,分子失水后类似于烯烃的裂解。CnH2n-1m/z41,55,69,83,···等。■CnH2n+1m/z43,57,71,85,99,113···等（i异裂R+）。

第74页，共120页，星期日，2025年，2月5日.第75页，共120页，星期日，2025年，2月5日第76页，共120页，星期日，2025年，2月5日苄醇第77页，共120页，星期日，2025年，2月5日2