第7章 对映异构.pptVIP

普通光7.5化合物的旋光性与旋光化合物的合成及拆分?1、旋光性的测定?光是一种电磁波第28页，共48页，星期日，2025年，2月5日?偏振光：第29页，共48页，星期日，2025年，2月5日?当偏振光通过某种介质时，有的介质对偏振光没有影响，即透过介质的偏振光的方向没有改变，而有的介质却能使偏振光的振动方向发生旋转。普通光光波偏振光光学活性物质旋转了α的角度第30页，共48页，星期日，2025年，2月5日旋光性：能使偏振光的振动方向发生旋转的性质。旋光性物质：具有旋光性的物质，也叫光学活性物质。旋光度：偏振光的偏振面被旋光物质所旋转的角度，用“α”表示。顺时针为“+”，逆时针为“-”。物质旋光性的大小可用比旋光度表示。第31页，共48页，星期日，2025年，2月5日比旋光度定义：通常，规定旋光管的长度为1dm，待测旋光物质溶液的浓度为1g/mL，在此条件下测得的旋光度叫做该物质的比旋光度，用[α]表示。比旋光度仅由物质的结构决定，因此，比旋光度是物质特有的物理常数。α：为试样的旋光度；C:溶液的浓度(g/mL);l:旋光管长度(dm)。第32页，共48页，星期日，2025年，2月5日凡是有手性的分子，必有互为镜像的构型。对映体：互为镜像的两种构型的异构体称为对映体。分子的手性是存在对映体的充分、必要条件。2、含有一个手性碳化合物的旋光性1）对映体和外消旋体第33页，共48页，星期日，2025年，2月5日发生分子内消旋，称内消旋体（无手性）.内消旋体：分子内含有多个手性碳，内部呈物体与镜像的关系的非光学活性物质。（纯净物）内消旋体与外消旋体第34页，共48页，星期日，2025年，2月5日第1页，共48页，星期日，2025年，2月5日对映异构p73-3.4CBrClFHmirror一、含手性碳化合物的对映异构现象1、对映异构体的概念第2页，共48页，星期日，2025年，2月5日手性：互为镜像与实物的关系，彼此又不能重叠的现象。手性分子：有实物与镜像的关系而又不能与镜像重合的分子。如乳酸分子。左手右手左右手不能完全重合左手左手的镜像左手的镜像右手可以完全重合第3页，共48页，星期日，2025年，2月5日手性碳原子：连有四个不同的原子或原子团的碳原子（或不对称碳原子），通常用星号（*）标出，例如：????????????乳酸分子的两种构型?苹果酸分子的两种构型第4页，共48页，星期日，2025年，2月5日乳酸分子模型??:????第5页，共48页，星期日，2025年，2月5日1848年，巴斯德（L.Pasteur）在显微镜下发现酒石酸盐形成两种类型的晶体，并且一种晶体是另一种晶体的镜像，两种晶体的水溶液使偏振光向不同方向偏转。左旋和右旋酒石酸钠铵晶体巴斯德推测：构成盐的分子本身是两种不同类型，分子不同因而旋光性质不同。有机化合物对映异构体的发现Somehistory第6页，共48页，星期日，2025年，2月5日法国化学家贝尔（LeBel）也在同年独立发表了类似文章。JacobusHenricusvan‘tHoff(1852-1911)，第一个Nobel化奖获得者（1901）1874年，年仅22岁的荷兰科学家范霍夫（Herrvan’tHoff）发表了名为“原子的空间排布”（TheArrangementsofAtomsinSpace）一文，正式将有机化合物的结构推到了三维层次——立体化学（stereochemistry），帮助我们解释了有机化合物的立体结构不同可以导致它们的性质不同。第7页，共48页，星期日，2025年，2月5日有2重对称轴的分子(2-丁烯)1)对称轴(旋转轴)设想分子中有一条直线,当分子以此直线为轴旋转360o/n后,(n=正整数),得到的分子与原来的分子相同,这条直线就是n重对称轴.2、手性与对称性第8页，共48页，星期日，2025年，2月5日2）对称面(σ):两种情况：a.所有的原子共同处于的平面b.通过分子中心，且将分子平均分成互成实物与镜象关系的两部分的平面ClCClHHCCHClClH第9页，共48页，星期日，2025年，2月5日3）对称中心(i)：第10页，共48页，星期日，2025年，2月5日(Ⅰ)旋转90o后得(Ⅱ),(Ⅱ)作镜象得(Ⅲ),(Ⅲ)等于(Ⅰ)有4重交替对称轴的分子4)交