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化合价概念的演变历史概述

纵观化合价概念的整个发展历程，对于早期提出的关于论述原子价含义的思维观点，主要表现为两种意义上的概念。

第一种观点认为，原子价泛指分子中原子之间的相互作用，这种意义的提出则与瑞典化学家贝采里乌斯（J.J.B.Berzelius，1779-1848年）阐述的“二元学说”有关，这个学说表明每一种化合物都是由电性相反的两个部分组成的REF_Re\r\h[3]，比如NaCl就是由带正电性的Na+和带负电性的Cl-构成的。这种意义的原子价最终发展成为了化学键理论。

第二种意义的原子价是指我们现在所理解的原子价，这种意义的原子价最早可追溯到英国化学家弗兰克兰（EdwardFrankland，1825-1899年）提出的化学亲合力。但是，在早期的无机化学研究领域中，定组成定律、原子学说和倍比定律等的提出就已经表明，两种不同的元素在进行相互化合时，不仅有明确的数量关系，而且还存在着严格的限制性，所以可以说这些学说、定律即为化合价思想的萌芽。

（一）化合价思想的萌芽

1799年，法国化学家普罗斯（J.L.Proust，1754-1826年）通过实验研究发现人工合成的碳酸铜的组成与天然形成的碳酸铜的组成完全相同，于是他便提出的了定组成定律，该定律认为每一种化合物都有其固定的组成，无论这种化合物是人工方法合成的还是天然存在的REF_Re\r\h[4]。1803年，英国化学家道尔顿（J.Dalton，1766-1844年）在他所提出的原子学说中解释道，一切元素都是由不可再分割的原子所构成，不同元素的原子能够以简单的比例相结合，由此便形成了化合的现象。1804年，道尔顿在分析CO和CO2、CH4和C2H2等成对化合物的组成时又提出了倍比定律，该定律指出倘若两种元素能够相互化合生成几种不同的化合物，观察生成的这些化合物的组成可以发现，和一定质量的a元素相互结合的b元素的质量之间必定构成简单的整数比。这个定律的提出为原子学说的推广提供了坚实的实验证据。

定组成定律、原子学说和倍比定律等的提出，在某种程度上已经暗示了原子价的概念。但是因为原子量在当时的一度混乱和各种复杂化合物的存在，所以导致这种概念长时间地被掩盖了起来。直到十九世纪中期，化学家们才在有机化学领域渐渐把原子学说揭示了出来，并从此才慢慢的开始把原子价的概念发展起来。

化合价思想的萌芽开始于人们对化合物组成的探究，在观察相似化合物的组成过程中，科学家渐渐产生了疑问，为什么每一种化合物都有固定的组成？部分元素原子组成的化合物为什么质量之间存在简单的整数比关系？种种无法解释的问题促使人们做出各种猜想，并因此提出相关的概念性规律。

（二）化学亲合力的提出

1852年，英国的著名化学家弗兰克兰（EdwardFrankland，1825-1899年）用二乙基锌合成了氧化二乙砷(C4H5)2AsO、氧化二乙基硼(C4H5)2BO等多种有机化合物，他发现这些化合物在反应时似乎存在着一些相似的规律，即可以把烷基金属化合物看作是金属氧化物中的一个氧原子被另一个与之相当的碳氢基团取代后所生成的衍生物。同时，他还意识到某些元素在有机化合物中还会表现出一定的“饱和容量”，就比如砷这种元素，它可以生成三氧化物和五氧化物，所以对于二甲砷基As(C2H3)2来说，它能够再与一个氧原子或三个氧原子结合，生成以下这两种有机化合物：(C2H3)2AsO和(C2H3)2AsO3。

后来，弗兰克兰把“饱和容量”这一概念应用到了无机化学领域。1852年，弗兰克兰发表了文章《关于含金属的有机化合物新体系》，他文章中指出道：“在观察研究无机化合物时，即使我们很肤浅地从表面对比一下它们的化学式，也可以看出某些无机化合物的化学式的结构存在普遍的对称性规律。尤其是砷、氮、磷、锑等元素的化合物，这些元素一般较多的与三个或五个其他元素的原子相化合。当它们处于这种化合比例关系时，它们的化学亲合力则可以得到充分的饱和REF_Re\r\h[5]”。

按照弗兰克兰提出的化学亲合力，我们可以理解为金属或者其他元素的原子在化合时都倾向于展示出一种特殊的化合力，即表现为大多与一定数目的其他原子相化合。将这种观点放在如今看来，我们就可以看到一些元素的化合物具有特定的原子组合，比如“三原子组”的化合物有：NH3、NO3、PH3、PO3、SbH3、SbCl3、AsH3、AsO3等；“五原子组”的化合物有：PO5、PH4I、NO5、NH4O、NH4I等。同时，观察五原子组的化合物还可以发现，对于同一元素的不同化合物，各元素原子的化合力也可以由同样数目的、性质不同的其他原子来达到满足,如PH4I、NH4O等。

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