原子吸收和原子荧光光谱分析法.pptVIP

D.石墨炉原子化器自动进样系统E.石墨炉原子化器特点优点试样利用率高，用样量小。绝对检出限低,可达到10-12-10-14g(试样原子化在惰性气体中进行，利于难熔氧化物的原子化；原子在吸收区内的平均停留时间长，原子化效率高)。液体和固体试样均可直接进样。缺点背景吸收较强，必须扣除；测定精密度比火焰法差。3）低温原子化器低温原子化利用元素本身或元素的氢化物在低温下的易挥发性进行原子化，原子化温度低于1000℃。a.汞低温原子化法b.氢化物原子化法该法适用于Ge、Sn、Pb、As、Sb、Bi、Se和Te等元素。低温原子化优点：检出限比火焰法低1~3个数量级；选择性好，干扰少。作用:将分析线与其它谱线分开其它谱线光源非分析线及杂质发射线原子化器发射,如CN,NH,C2等三、分光系统?分光系统位置：原子化器与检测器之间光栅入射狭缝出射狭缝1.单色器光栅2.光谱通带W(?)＝D×SD(?/mm)：倒线色散率S(mm)：狭缝宽度W(?)：光谱通带－单色器出射狭缝通过的谱线宽度例：WDF-Y2原子吸收分光光度计的光学参数如下：倒线色散率：20?/mm，狭缝宽度：0.05,0.1,0.2,2mm四档可调。试问(1)欲将K404.4nm和K404.7nm两线分开，所用狭缝宽度应是多少？(2)Mn279.48nm和Mn279.83nm双线中，前者是灵敏线，若用0.1mm和0.2mm的狭缝宽度分别测定Mn279.48nm线，所得灵敏度是否相同？为什么？(1)(?/mm)(2)Mn双线波长差：S=0.1mm时，W=20×0.1=2?=0.2nm，只有279.48nm线通过狭缝进入检测器；狭缝宽度为0.1mm时，灵敏度较高。S=0.2mm时，W=20×0.2=4?=0.4nm，279.48nm和279.83nm线均通过狭缝进入检测器；例：WDF-Y2原子吸收分光光度计的光学参数如下：倒线色散率：20?/mm，狭缝宽度：0.05,0.1,0.2,2mm四档可调。试问(1)欲将K404.4nm和K404.7nm两线分开，所用狭缝宽度应是多少？(2)Mn279.48nm和Mn279.83nm双线中，前者是灵敏线，若用0.1mm和0.2mm的狭缝宽度分别测定Mn279.48nm线，所得灵敏度是否相同？为什么？四、检测系统光电转换器件－光电倍增管mAR1R2R3R4R5R负电压光光敏阴极阳极电子倍增极电子倍增极一测量条件选择§4.4实验技术和分析方法分析线的选择：查手册，空心阴极灯确定。光谱通带（狭缝宽度）的选择：W=DS没有干扰情况下，尽量增加W，增强辐射能。灯电流的选择：按灯制造说明书要求使用。原子化条件的选择：火焰原子化器、石墨炉原子化器进样量1.工作曲线法包括：标准工作曲线法、标准加入工作曲线法标准工作曲线法ACsAxCxACs-Cs=Cx标准加入工作曲线法最佳的吸光度范围：0.15---0.70二定量分析方法2.标准加入法（单点计算法）直接加入，没有定容测定:定容后测定:联立方程式：联立方程式：求解：求解：1．灵敏度A≡f(C)；S=dA/dCAAS的灵敏度定义（特征浓度）：是指产生1%吸收时，水溶液中某元素的浓度或质量。1）火焰原子吸收法相对灵敏度：产生1%吸收时的浓度ρ0ρ0:1%吸收相对灵敏度.ρ:标准溶液的质量浓度.A:标准溶液的吸光度.§4.5灵敏度与检出限2）石墨炉原子吸收法绝对灵敏度：产生1%吸收时的质量m0m0:1%吸收绝对灵敏度.ρ:标准溶液的质量浓度.A:标准溶液吸光度.V:进样体积.2检出限以适当的置信度检出的待测元素的最小浓度或最小量IUPAC定义可测量的最小分析信号空白样品多次测定值的平均值与置信度有关的系数sb:空白样品多次测定值的标准偏差检出限置信度水平为99.7％时，k=3?火焰原子吸收法A=KC3s0=KD?石墨炉原子吸收法(ng或pg)类型:谱线干扰、化学干扰、电离干扰、物理干扰和背景干扰.一.谱线干扰及其消除方法§4.5原子吸收光谱法的干扰效应及消除方法吸收线重叠：e.g.Cu2165?与2178?。狭缝较宽时出