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配位化合物CoordinationCompounds

第一節配合物基本概念1.向CuSO4溶液中加入NaOH溶液，則有藍色的Cu(OH)2。2.向Cu(OH)2中加入氨水，得到深藍色的透明溶液。(1)向深藍色溶液中加入NaOH溶液，無藍色Cu(OH)2，說明溶液中的Cu2+不足以生成沉澱。(2)向深藍色溶液中加入BaCl2溶液，有白色BaSO4，說明溶液中有SO42-。(3)向深藍色溶液中加入乙醇（降低溶解度），析出深藍色晶體，分析其組成為：[Cu(NH3)4]SO4。研究表明：Cu2+以新的物質形式[Cu(NH3)4]2+存在，NH3與Cu2+以配位鍵結合。

由一個離子或原子（中心原子）與一定數目的分子或陰離子(配體)以配位鍵相結合成複雜的結構單元。配合物的定義中性分子——配位分子。如[Fe(CO)5]含有配離子的化合物和配位分子統稱為配合物。coordinationcompound定義：帶正電荷的為配陽離子，如[Cu(NH3)4]2+帶負電荷的為配陰離子，如[Fe(CN)6]3-如[Cu(NH3)4]SO4，K3[Fe(CN)6]，[Fe(CO)5]結構單元是離子——配離子。如[Cu(NH3)4]2+

一、配合物的組成位於配合物的中心，具有空的價層電子軌道，能接受孤對電子。多數是副族的金屬離子或原子;非金屬元素(少):[BF4]-，[SiF6]2-。配位原子:(ligatingatom)能提供孤對電子，並與中心原子形成配位鍵的原子稱為配位原子。1.中心原子:(centralatom)2.配位原子與配位體Cu2+、Fe3+、Ni配位原子FClBrOSNCI配體:(ligand)含有配位原子的中性分子或陰離子。如:X-,H2O,SCN-,NH3,CO等.

一、配合物的組成根據配體所含配位原子數目：配體單齒配體:(monodentate)含一個配位原子的配體。多齒配體:(polydentate)含多個配位原子的配體。乙二胺(en)NH2–CH2–CH2–NH2多齒配體單齒配體X-、NH3、H2O、CO(羰基)、CN-(氰根)、OH-(羥基)SCN-(硫氰酸根)、NCS-(異硫氰酸根)、S2O32-(硫代硫酸根)、NO2-(硝基)、ONO-(亞硝酸根)、C5H5N(吡啶)-OOC-COO-(草酸根)H2NCH2COO-(甘氨酸根)雙齒

一、配合物的組成乙二胺四乙酸根EDTA(Y4-)N–CH2–CH2–NCH2–COO--OOC–H2CCH2–COO--OOC–H2C多齒配體六齒

一、配合物的組成配位數:與中心原子成鍵的配位原子總數。配位數3+1=41×6=6單齒配體:[PtCl3(NH3)]-多齒配體:[CoCl2(en)2]+[Ca(EDTA)]2-3.配體數與配位數:配體數:配合物中配體的總數。單齒配體：配體數=配位數多齒配體：2+2×2=6

一、配合物的組成4.內界與外界內界：中心原子與配體緊密結合部分,[內界]x+(-)若內界不帶電荷稱為配位分子.①由內、外界組成的配合物,內界是配合物的特徵部分。②內、外界之間以離子鍵相結合,在水中可幾乎完全解離。K3[Fe(NCS)6]=[Fe(NCS)6]3-+3K+③內界具有一定的穩定性,在水中難以解離,可象一個簡單離子那樣參加反應。外界：內界以外的部分。

一、配合物的組成[Cu(NH3)4]SO4←外界離子←外界內界←中心原子←中心原子[Ni(CO)4]←配體←中心原子內界←配體K3[Fe(CN)6]←配體內界←配體數←配體數←配體數外界配位原子配位原子配位原子

一、配合物的組成[CoCl(NH3)(en)2]2+SO42-Co3+Cl-NH3enClN46練習1:[CoCl(NH3)(en)2]SO4內界:外界:中心原子:配位體:配位原子:配體數:配位數:

二、配合物的命名俗名（習慣命名法）硫酸銅銨[Cu(NH3)4]SO4K3[Fe(CN)6]鐵氰化鉀赤血鹽K4[Fe(CN)6]亞鐵氰化鉀黃血鹽[Ag(NH3)2]+銀氨配離子

二、配合物的命名①陰離子在前,陽離子在後;②一般簡單陰離子念“某化某”，較複雜陰離子團念“某酸某”。系統命名法的基本原則：NaClNa2SO4NaOH1.內外界順序與一般無機物的命名原則相同。

二、配合物的命名系統命名法的基本原則：2.內界