配位滴定法课件.pptVIP

得：取對數後：*同時考慮aY(H)和aM(L)時：11-5b重點掌握酸效應係數*11.3配位滴定曲線滴定過程中，用金屬離子濃度負對數pM值變化表示其滴定曲線。11.3.1滴定曲線：pH＝12時，用0.01000mol·L-1的EDTA溶液，滴定20.00ml，0.01000mol·L-1Ca2+離子溶液為例討論。Ca2++Y4-=CaY2-*CaY的條件穩定常數為：即查表11－2，pH＝12時，沒有其他絡合劑的影響查表*1、滴定前：c(Ca2+)為原始濃度決定。c(Ca2+)＝0.01000mol·L-1pCa2+＝-lg0.01000＝2.02、計量點前：若加入EDTA的體積為19.98ml，溶液中Ca2+的濃度為：pCa2+＝-lg(5×10-6)＝5.3*3、計量點時根據平衡來計算Ca2+離子的濃度。Ca2++Y4-=CaY2-因為：c(Ca2+)＝c(Y4-)*pCa2+＝-lg(3.3×10-7)＝6.54、計量點後加入EDTA的體積為20.02ml。*pCa2+＝－lg(2.0×10-8)＝7.7*將計算結果列表11-3，以滴定EDTA的百分數為橫坐標，pCa2+為縱坐標作圖得一曲線。-0.1%～+0.1%pM的突躍範圍：5.3—7.7**48121620510152025mlEDTA加入量pM30lgKf’=16128411.3.2影響突躍的主要因素因為Kf’受酸度影響，pH越大，aY(H)越小，Kf’越大，突躍範圍越大。反之則反。故滴定反應要嚴格控制酸度。1、條件穩定常數Kf’當金屬離子濃度一定時，配合物的條件穩定常數越大，突躍範圍越大。*決定K’MY的大小除pH值之外，當被測金屬離子與輔助絡合劑有絡合作用的時候，aM（L）增大，K’MY減小，滴定曲線的突躍即減小。酸度是降低c(Y)，而輔助絡合劑則降低c(M)。當金屬離子濃度和其他條件不變時，配合物的條件穩定常數越大，滴定曲線的突躍範圍越大。溶液酸度的影響與條件穩定常數的影響相似（圖11-4，11-5）。*246810510152025mlEDTA加入量pM3010-4mol/L10-1mol/L10-3mol/L10-2mol/L2、被滴定的金屬離子的濃度的影響Kf’一定時，金屬離子濃度越大，突躍範圍越大。見圖11－6*11.3.3酸效應曲線與酸度控制單一離子準確滴定的條件：c·Kf’≥106，如果只考慮酸效應，當金屬離子濃度為0.01mol·L-1，△pM′=±0.2pM，則Kf’≥108lgKf’≥8得出：由上式可計算出lgaY(H)，從而算出EDTA滴定各種金屬離子所允許的最高酸度(或最低pH值)11－7*以pH值為橫坐標，金屬離子的lgKf為縱坐標繪製的曲線稱為酸效應曲線。見圖11-3pH246810812162024lgKfFe3+Hg2+Cu2+Zn2+Ca2+Fe2+Mg2+Mn2+Al3+acb*從圖可看出：酸效應曲線圖可按鹼性、酸性、強酸性分為三個區：2、判斷某一酸度下，哪些離子能定量配位滴定，從而可用控制pH的方法達到分別滴定或連續滴定的目的。1、單獨滴定某一金屬離子所需的最低pH值。*a區：a區離子可在pH3時滴定，允許b、c區離子存在而無干擾。b區：b區離子在pH3～7之間滴定，允許c區離子存在而無干擾，a區離子也能被滴定而有干擾。c區：pH值7以上才能滴定，此時a、b區離子均有干擾。*最低酸度：c(Mn+)·cn(OH-)≤Ksp也要考慮羥基最佳酸度：一般由實驗確定,在最高與最低之間。控制酸度之所以重要，還因為EDTA與金屬離子發生螯合反應時，有H＋析出，為了防止滴定時溶液pH的變化，要用緩衝溶液來控制溶液的pH。控制酸度還為了適應指示劑變色的需要。*緩衝溶液的使用：自看p192：酸度增加，使K’MY減小（使突躍範圍減小），同時也可能改變指示劑變色