配位化合物的应用课件.pptVIP

配位化合物的應用1.1濕法冶金最好的韌性和延展性。1克黃金拉成420米長的金線，或者0.0001mm的金膜。熔點達1064℃，即使在1300℃的熔煉環境中，它的揮發損失也很小。化學性質非常穩定。一、在無機化學方面的應用1.在NaCN溶液中，Au的還原性增強：4Au+8CN-+2H2O+O2→4Au(CN)2-+4OH-2.用鋅粉置換出金：Zn+2Au(CN)2-→2Au+Zn(CN)42-3.電解得純金。利用某種溶劑,借助化學作用，對原料中的金屬進行提取和分離的冶金過程。優點：原料中有價金屬綜合回收程度高，有利於環境保護，並且生產過程較易實現連續化和自動化。鋯（Zr）原子序數40鋯為銀灰色金屬，外觀似鋼，有光澤；熔點18520C，沸點43770C，密度6.49克/釐米3。鋯容易吸收氫、氮和氧氣；鋯合金具有良好的抗腐蝕性，可以做良好的手術器械材料。鋯合金與核反應爐的關係。1.2金屬的分離和提純鉿（Hf）原子序數72鉿在地殼中的含量為0.00045%，在自然界中常與鋯伴生。鉿為銀灰色的有光澤金屬，熔點2227°C，沸點4602°C，密度13.31克/釐米3；金屬鉿有較高的中子俘獲能力。鉿與鋯的化學性質相似，都具有良好的抗腐蝕性，不受一般的酸堿侵蝕；易溶於氫氟酸；高溫下可與氧、氮等氣體直接化合。金屬鉿強度適中，抗腐蝕性好，中子吸收能力高，大量用於原子能工業；鉿可以生成多種合金，還可作賤金屬的表面包膜。利用生成配合物後性質上的差異，來分離提純性質相近的稀有金屬。例：鋯和鉿的分離K2ZrF6與K2HfF6在0.125mol·dm-3HF中的溶解度分別為1.86和3.74克，後者約為前者的二倍，可以分級結晶法制取無鉿的鋯。2.1離子的鑒定形成有色配離子:例如在溶液中NH3與Cu2+能形成深藍色的[Cu(NH3)4]2+，藉此配位反應可鑒定Cu2+。而[Fe(SCN)6]3-呈現血紅色形成難溶有色配合物：例如丁二肟在弱鹼性介質中與Ni2+可形成鮮紅色難溶的二(丁二肟)合鎳(Ⅱ)沉澱（稱為HDMG）,藉此以鑒定Ni2+，也可用於Ni2+的測定。二、在分析化學方面的應用2.2配位滴定法：1.血清鈣的測定/kjxz/NCourse/fxhuaxue/html_room/6030305.htm指示劑－鉻黑T(EBT)紅藍橙pH6.38～10122.3離子的掩蔽例Cu2+和Fe3+都會氧化I-離子成為I2。加入F-或PO43-防止Fe3+的干擾。2.4萃取分離內絡鹽難溶於水，易溶於有機溶劑，因此可將某些金屬離子從水溶液中萃取到有機溶劑中，從而達到分離金屬的目的。3配位催化優點：條件溫和，較低壓力和溫度，高選擇性。例：PdCl2-CuCl2催化乙烯氧化成乙醛(1)C2H4+PdCl2+H2O?CH3CHO+Pd+2HCl(2)Pd+2CuCl2?PdCl2+2CuCl(3)2CuCl+1/2O2+2HCl?2CuCl2+H2O(1)+(2)+(3)C2H4+1/2O2?CH3CHO例：TiCl4-AlEt3體系催化下的Ziegler-Natta反應nCH2=CH2???(CH2CH2)n?三、在生物學上的應用1.藥物中的金屬及抗癌活性配合物的作用機理2.金屬離子及其配合物與生物大分子的作用3.稀土元素生物無機化學4.?金屬離子與細胞的作用5.金屬蛋白與金屬酶6.??生物礦化1.藥物中的金屬及抗癌活性配合物的作用機理?順鉑的作用機理60年代末期，順鉑（cis-platin）抗癌作用的發現及其臨床應用，開闢了金屬配合物抗癌藥物研究的新領域。順鉑抗癌作用的化學基礎，如順鉑的靶分子、順鉑的跨膜機制等，至今仍是人們致力研究的課題。王夔曾提出金屬-細胞相互作用的多靶模型，為後來更多的實驗事實所支持。他用實驗證實了細胞膜是細胞外金屬配合物進攻的前沿，金屬離子與膜分子的結合是首先發生的事件。有機錫配合物的抗癌活性及其與DNA作用的分子機理

?自80年代初，Crowe等人發現有機錫配合物有抗癌活性以來，已進行了大量合成和篩選工作。國內胡盛志等發現，由抗癌藥物５-氟尿嘧啶（５-Ｆu）和Et２SnCl２Phen反應制得的Et２SnCl(Phen)（５-Ｆu），