配位反应课件.pptVIP

在配位平衡的計算中，更常用到的是累積穩定常數β。對配位反應：累積穩定常數與分步穩定常數間存在以下關係：…則各級配合物的濃度為：，，…MMLMOHOHLYHYNYHNMYMHYMOHYHOH＝＋主反應副反應3.7.2配位反應的副反應係數在配合物MY的體系中,若金屬離子M與配位體Y之間生成MY的反應看做主反應,則金屬離子與溶液中其他共存的配位體L或OH－之間的反應，以及配位體Y與溶液中其他共存的金屬離子或H＋之間的反應都是副反應，表示如下:為了定量地表示副反應進行的程度,必須引入副反應係數.1.配位劑的副反應係數（1）酸效應係數配位劑Y是堿，易於接受質子形成共軛酸，因此酸度對副反應的影響是最常見的。Y與H＋反應逐級形成HY，H2Y，…，HnY氫配合物：表示未與M反應的配位劑的各種形體的總濃度是游離配位劑濃度[Y]的多少倍。酸度越高，值越大，配位劑發生的副反應越嚴重，因而又稱為酸效應係數。如果沒有副反應發生，則,。可以推導出可見，酸效應係數只與有關常數和[H+]有關，僅是[H+]的函數。例1計算pH＝4.0時，氰化物的酸效應係數及其對數值.解：例2計算pH＝5.0時EDTA的酸效應係數及其對數值。EDTA的各級酸的lgβ1~lgβ6分別是10.34，16.58，19.33，21.40，23.0，23.9。解：副反應係數的計算雖然包含許多項，但一般只有少數幾項是主要的，其他項均可忽略。（2）共存離子效應若除了金屬離子M與配位劑Y反應外,共存離子N也與配位劑Y反應,這也是一種副反應.共存離子引起的副反應為共存離子效應,其係數就是共存離子效應係數,用表示.是的濃度與游離的濃度之和，為的穩定常數，為游離的平衡濃度。若有多種共存離子，則：配位反應3.1配位化合物的基本概念3.1.1什麼是配合物實驗現象：向CuSO4的稀溶液中逐滴加入6mol·L-1氨水，先有淺藍色的堿式硫酸銅沉澱生成，繼續滴入氨水，沉澱溶解，溶液顏色變為深藍，過程的反應方程式為：將兩式合併，則得到：或的結構為：NH3H3NCu2+NH3NH32+NH3H3NCu2+NH3NH32+········或像這種雙方共用的電子由一方單獨提供的共價鍵，稱為配位共價鍵，簡稱配位鍵。含有配位鍵，在水溶液中不能完全離解為簡單組成的部分稱為配合單元，用方括號表示；當配合單元為離子時，稱為配（位）離子，為分子時稱為配（位）分子；帶負電荷的配離子稱為配陰離子，帶正電荷的配離子稱為配陽離子。帶電的配合單元與相反電荷的離子組成的化合物叫配位化合物（簡稱配合物），如：和等都是配合物。2.配位體：與中心離子配位的陰離子或分子稱為配位體，也稱配體。如H2O、NH3、CN-、Cl-、F-等。3.配位原子：在配體中，提供孤對電子直接與中心離子結合的原子稱為配位原子。H2O中的O，NH3中的N，CN-中的C等.3.1.2配合物的組成1.中心離子：配合物中佔據中心位置的正離子或原子，又稱中心體。單齒配位體：每個配位體只提供一對孤對電子與一個中心離子結合形成一個配位鍵如:H2O、NH3、CN-、Cl-、F-等是單齒配位體。多齒配位體：一個配位體中有兩個或兩個以上的配位原子，且與一個中心離子形成兩個或兩個以上配位鍵，稱為多齒配位體。如乙二胺、乙二胺四乙酸(EDTA).乙二胺(en)：NH2—CH2—CH2—H2N直接與中心離子結合的配位原子的總數，稱為該中心離子的配位數。可見，單齒配位體的數目就是中心離子的配位數，而多齒配位體的數目顯然不等於中心離子的配位數。已知中心離子的配位數有2，3，4，5，6，7，8，9等，常見的配位數是2，4，6，最常見的是4和6