配位化合物课件.pptVIP

離子lgK穩Mg2+Ca2+Mn2+Fe2+Al3+Co2+Cd2+3.93.23.02.91.91.71.0離子lgK穩最低pH值最低pH值Zn2Pb2+Ni2+Cu2+Hg2+Sn2+Fe3+9.77.55.25.04.24.03.98.6411.013.814.3316.1116.3116.416.418.318.5618.721.822.124.23一些金屬離子能被EDTA滴定的最低pH值二、其他配位劑的影響配位效應：M+L=ML(L為其他配位劑)M＋Y=MY(主反應)▲Ks(ML)愈大，配位效應愈強。例1、EDTA滴定pH5~6Al3+(含F-)AlY-〔AlF6〕Ks大▲影響AlY-形成、結果偏低例2、EDTApH=10滴定Zn2+ZnY2-〔Zn(NH3)2〕3-2+Ks小(NH3~NH4Cl緩衝液)▲形成穩定ZnY2-不影響滴定三、滴定終點的判斷金屬指示劑(metallochromicindicator)（一種弱的配位劑、多元酸）M+InMIn色1色2兩種顏色顯著不同滴定前:滴定後:MIn+YMY+In色1色2金屬指示劑應具備下列條件：▲M+InMIn兩種顏色顯著不同▲MIn有足夠的穩定性Ks(MIn)＞104▲Ks(MIn)＜Ks(MY)Ks(MY)／Ks(MIn)＞102◆常用金屬指示劑鉻黑T：－N=N－NO2NaO3SOHOHH2In-HIn2-In3-pKa2=6.3pKa3=11.55紫紅純藍橙在pH=9~10.5範圍內，終點：酒紅色MIn→純藍色HIn2-鉻黑T指示劑：測定Zn2+、Ca2+、Mg2+例：以EDTA滴定Mg2+滴定前：Mg2++HIn2-=H++MgIn-滴定過程中：Mg2++HY3-=MgY2-+H+(酒紅色)終點時：MgIn-+HY3-=MgY2-+HIn2-NH3-NH4Cl緩衝液控制溶液pH≈10(酒紅色)藍色四、EDTA標準溶液的配製和標定配製：(常採用間接法)EDTA二鈉鹽配成近似濃度的溶液，再用基準物質標定。EDTA標準溶液常用濃度：0.01mol/L~0.05mol/L標定：最常用的基準物質是分析純Zn、ZnO、ZnSO4、CaCO3、MgCO3等。指示劑：鉻黑TC(EDTA)=m(基準物質)/Mr(基準物質)V(EDTA)×1000五、應用示例－含鈣藥物中鈣含量的測定EDTA標準溶液直接滴定多種金屬離子水的總硬度的測定氯化鈣含量的測定葡萄糖酸鈣含量的測定葡萄糖酸鋅含量的測定乳酸鈣含量的測定例：測量葡萄糖酸鈣(未知)的含量ω(C12H22O14Ca·H2O)=c(EDTA)·V(EDTA)·M(C12H22O14Ca·H2O)m試樣EDTA標準溶液準確稱取試樣(m試樣)pH≈10鉻黑T習題解答2.命名下列配離子和配合物,並指出中心原子、配體、配位原子和配位數。(1)Na3[Ag(S2O3)2]二(硫代硫酸根)合銀(Ⅰ)酸鈉配位數:2中心原子：Ag配體：S2O32-配位原子：S解：名稱：習題解答5.巳知[PdCl4]2-為平面四方形結構,[Cd(CN)4]2-四面體結構,根據價鍵理論分析它們的成鍵雜化軌道，並指出配離子是順磁性(μ≠0)還是反磁性(μ＝0)。解:46Pd2+的電子組態為[Kr]4d8習題解答5.巳知[PdCl4]2-為平面四方形結構,[Cd(CN)4]2-四面體結構,根據價鍵理論分析它們的成鍵雜化軌道，並指出配離子是順磁性(μ≠0)還是反磁性(μ＝0)。解:46Pd2+的電子組態為[Kr]4d85s5p4d8Pd2+進行dsp2雜化[PdCl4]2-為平面四方形習題解答5s5p4d8dsp2雜化解:46Pd2+的電子