配位平衡和配位滴定法课件.pptVIP

在一般情況下，只考慮配位劑Y的酸效應和金屬離子的輔助配位效應，則條件穩定常數為：在各種副反應中，最嚴重的往往是配位劑Y的酸效應，因此在一般情況下，僅考慮Y的酸效應，而忽略其他的各種副反應的影響，則條件穩定常數為：lg＝lgKMYKMY’＝lgKMYlgKMY’9.6配位滴定的基本原理一、影響滴定突躍的因素滴定突躍的大小是根據滴定曲線所得，而滴定突躍的大小是決定配位滴定準確度的重要依據。滴定突躍越大，滴定的準確度越高。影響滴定突躍的因素也要從滴定曲線來判斷。1、影響滴定突躍的主要因素（1）lgKMY’的影響：KMY’增大10倍，lgKMY’增加1，滴定突躍增加一個單位。（2）CM的影響：CM增大10倍，滴定突躍增加一個單位。由此可知：影響滴定突躍的主要因素為KMY’和CM。（1）當濃度一定時，KMY’值越大，突躍也愈大。（2）當KMY’一定時：M的濃度愈低，滴定曲線的pM值就愈高，滴定突躍愈小。2、金屬離子能被準確滴定的判據一種金屬離子能否被準確滴定取決於滴定時突躍範圍大小，而突躍的大小取決於KMY’和金屬離子濃度CM。在配位滴定中，採用指示劑目測終點時，要求滴定突躍有0.4個pM單位的變化。實驗證明，在指示劑指示終點時，只有滿足KMY’·CM≥106，滴定才會有明顯的突躍。因此KMY’·CM≥106稱為金屬離子能否進行準確滴定的條件。在配位滴定中金屬離子與EDTA的起始濃度常為0.02mol·L-1，所以KMY’≥108或lgKMY’≥8即為金屬離子能否被定量滴定的條件。二、配位滴定的最高允許酸度單一離子滴定時的最高允許酸度可由下式得出：＝lgKMYlgKMY’由於金屬離子可以被準確滴定的條件是lgKMY’≥8，得出：酸效應曲線的應用：選擇滴定金屬離子的酸度條件判斷干擾情況控制酸度進行連續測定兼作pH－來lgαY(H)表用9.1配合物的組成和命名內界[Cu(NH3)4]2+外界SO42-配合物[Cu(NH3)4]SO4中心原子:Cu2+SO42-Cu2+NH3NH3H3NH3N配位體:NH3配位原子:N配離子電荷一、配合物的組成1、中心離子2、配位體3、配位數4、配離子電荷二、配合物的命名配離子的命名的順序配體的數目和名稱(無機配體(陰離子·陽離子·中性分子)·有機配體合金屬離子(用羅馬數字表示金屬離子的氧化數或用阿拉伯數字表示配離子的電荷)同類配體不止一個時，按配位原子的英文字母順序排列。[Cu(NH3)4]SO4：硫酸四氨合銅(Ⅱ)（比較CuSO4硫酸銅）K3[Fe(CN)6]：六氰合鐵(Ⅲ)酸鉀(陽離子和配陰離子之間加個“酸”字)H2[SiF6]：六氟合矽酸(陽離子只有氫離子時,不寫陽離子名稱)[Cr(en)2(NO2)Cl]SCN:硫氰酸(化)一氯·一硝基·二乙二胺合鈷(Ⅲ)[Co(NH3)5(H2O)]Cl3：三氯化五氨·一水合鈷(Ⅲ)cis-[PtCl2(Ph3P)2]:順-二氯·二(三苯基膦)合鉑(Ⅱ)[Ni(CO)4]:四羰基合鎳注意：化學式相同但配位原子不同的配體，名稱不同:NO2硝基:ONO亞硝酸根:SCN硫氰酸根:NCS異硫氰酸根一些習慣叫法[Cu(NH3)4]2+銅氨配離子[Ag(NH3)2]+銀氨配離子K2[PtCl6]氯鉑酸鉀等。K3[Fe(CN)6]鐵氰化鉀(俗名赤血鹽)K4[Fe(CN)6]亞鐵氰化鉀(俗名黃血鹽)命名下列配合物：1、[Co(NH3)6]Cl3;2、K2[Co(NCS)4];3、[Co(NH3)5Cl]Cl2;4、K2[Zn(OH)4]5、[Pt(NH3)2Cl2];6、[Co(N2)(NH3)3]SO4;7、[Co(ONO)(NH3)3(H2O)2]Cl2解：1、三氯化六氨合鈷(Ⅲ)2、四異硫氰合鈷(Ⅱ)酸鉀3、二氯化一氯·五氨合鈷(Ⅲ)4、四羥基合鋅(Ⅱ)酸鉀5、二氯·二氨合鉑(Ⅱ)6、硫酸三氨·一氮氣合鈷(Ⅱ)7、二氯化亞硝酸根·三氨·二水合鈷(Ⅲ)習題：如何命名下列配合物？它們的配位數各是多少？（1）[Co(ONO)(NH3)3(H2O)2]Cl2（2）[Cr(OH)(C2O4)(en)(H2O)]解：（1）二氯化亞硝酸根·三氨·二水合鈷(Ⅲ)；配位數是6。（2）一羥基·一草酸根·一乙二胺·一水合鉻（Ⅲ）；配位數是69.2配合物的價鍵理論配位鍵的本質配位體中的配位原子提供孤對電子