连锁聚合反应和逐步聚合反应的异同.pptVIP

第1页，共17页，星期日，2025年，2月5日连锁聚合反应特征a.单体只能与活性中心反应生成新的活性中心，单体之间不能反应b.聚合过程一般由多个基元反应组成,各基元反应的反应速率和活化能差别大；c.反应产物是由单体、聚合产物和微量引发剂；d.聚合产物的分子量一般不随单体转化率而变。（活性聚合除外）。第2页，共17页，星期日，2025年，2月5日连锁聚合历程：链引发：链增长：链终止：*整个过程瞬间完成第3页，共17页，星期日，2025年，2月5日根据活性中心不同，连锁聚合反应又分为：自由基聚合：活性中心是自由基阴离子聚合：活性中心是阴离子阳离子聚合：活性中心是阳离子配位离子聚合：活性中心是配位离子第4页，共17页，星期日，2025年，2月5日逐步聚合特征（1）反应是通过单体功能基之间的反应逐步进行的；（2）每一步反应的速率和活化能大致相同；（3）反应体系始终由单体和分子量递增的一系列中间产物组成，单体以及任何中间产物两分子间都能发生反应；（4）聚合产物的分子量是逐步增大的，只有在高转化率下才能生成高分子量的聚合物。最重要的特征：聚合体系中任何两分子（单体或聚合产物）间都能相互反应生成聚合度更高的聚合产物。第5页，共17页，星期日，2025年，2月5日逐步聚合类型逐步聚合反应种类很多，从不同角度可进行分类：1、逐步缩聚反应a.聚酯反应：二元醇与二元羧酸、二元酯、二元酰氯等反应：nHO-R-OH+nHOOC-R’-COOHH-(ORO-OCR’CO)n-OH+(2n-1)H2O逐步缩聚反应和逐步加成聚合从反应机理分类：第6页，共17页，星期日，2025年，2月5日实例：涤纶（PET)的合成nHOOC-Ph-COOH+nHOCH2CH2OHH-(ORO-OC-Ph-CO)n-OH+(2n-1)H2Ob.聚醚化反应：二元醇与二元醇反应nHO-R-OH+nHO-R’-OHH-(OR-OR’)n-OH+(2n-1)H2O第7页，共17页，星期日，2025年，2月5日2、逐步加成聚合a.重键加成聚合：含活泼氢功能基的亲核化合物与含亲电不饱和功能基的亲电化合物之间的聚合。如：nO=C=N-R-N=C=O+nHO-R’-OH聚氨基甲酸酯，简称聚氨酯第8页，共17页，星期日，2025年，2月5日含活泼氢的功能基：-NH2,-NH,-OH,-SH,-SO2H,-COOH,-SiH等亲电不饱和功能基：主要为连二双键和三键,如：-C=C=O，-N=C=O，-N=C=S，-C≡C-,-C≡N等第9页，共17页，星期日，2025年，2月5日b.Diels-Alder加成聚合：单体含一对共轭双键如：由上面的分析可知：逐步加成聚合是两官能团之间的加成反应，逐步生成聚合物；与缩聚反应不同，逐步加成聚合反应没有小分子副产物生成。第10页，共17页，星期日，2025年，2月5日第11页，共17页，星期日，2025年，2月5日自由基聚合及其产品§1自由基聚合(free-radical-polymerization)基本原理及其特点特征：慢引发，快增长，易终止抗杂质能力强，聚合容易实现第12页，共17页，星期日，2025年，2月5日