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应用最广泛的是生成难溶性银盐的反应Ag++Cl-AgCl↓Ag++SCN-AgSCN↓称为银量法以0.1000mol/LAgNO3标准溶液滴定20.00ml0.1000mol/LNaCl溶液第七章第三节(3)化学计量点(1)滴定前[Cl-]=0.1000mol/L(2)滴定开始至化学计量点前(4)计量点后第七章第三节银量法按照指示终点的方法不同可分为(一)铬酸钾指示剂法——莫尔法K2CrO4:194.19指示终点的方法一第七章第三节用K2CrO4作指示剂,以AgNO3标准溶液作滴定液,在中性或弱碱性溶液中直接测定氯化物和溴化物的滴定方法。1、方法原理第七章第三节在滴定过程中,由于AgCl的溶解度(1.25×10-5mol/L)小于Ag2CrO4的溶解度(1.3×10-4mol/L),根据分步沉淀的原理,首先析出的是AgCl沉淀。第七章第三节随着AgNO3滴定液加入,AgCl沉淀生成,溶液中Cl-浓度越来越小当Cl-反应完全后,稍过量的AgNO3即可使溶液满足:生成砖红色的Ag2CrO4沉淀,指示滴定终点的到达。第七章第三节2.滴定条件(1)指示剂的用量若太大,终点将提前;若太小,终点将延迟。要求:在化学计量点时恰好生成Ag2CrO4沉淀第七章第三节在实际测定中,由于显黄色CrO42-,浓度较高时会掩盖Ag2CrO4的砖红色沉淀,影响终点的确定,故指示剂的实际用量应比理论计算量略低一些。实践证明,在一般的滴定中[CrO42-]约为5×10-3mol/L较为合适。若反应液体积为50~100ml,则加入5%(g/ml)铬酸钾指示剂1~2ml即可。第七章第三节(2)溶液的酸度只能在近中性或弱碱性(pH=6.5~10.5)溶液中进行第七章第三节当溶液的酸性太强时,可用NaHCO3、CaCO3或Na2B4O7·10H2O等中和。所以当溶液的碱性太强时,可用稀HNO3中和滴定不能在氨碱性溶液中进行,要控制pH6.5~7.2第七章第三节(3)滴定时应充分振摇防止吸附作用生成的是胶体溶液吸附Cl-Br-第七章第三节(4)排除干扰离子不能含有能与Ag+生成沉淀的阴离子(如PO43-、AsO43-、CO32-、S2-、C2O42-等)溶液中不能含有能与CrO42-生成沉淀的阳离子(如Ba2+、Pb2+、Bi3+等)不能含有大量的有色离子(如Cu2+、Co2+、Ni2+等)不能含有在中性或弱碱性溶液中易发生水解的离子(如Fe3+、Al3+等)。CoCl42-+6H2O=Co(H2O)62++4Cl-
蓝色粉红色第七章第三节第二节二沉淀平衡中的同离子效应和盐效应同离子效应:在沉淀-溶解平衡中(饱和溶液)加相同离子,使溶解平衡向左移动,沉淀增加的现象叫同离子效应。分析:Ag+或Cl-平衡向左移动加沉淀增加第二节盐效应:在沉淀-溶解平衡中(饱和溶液)加无相同离子的盐,使溶解平衡略向右移动,沉淀减少的现象叫盐效应。它弱于同离子效应。分析:加Na+或NO3-对平衡虽然无影响,但由于离子氛结果,Ag+周围Cl-部分被NO3-占据,形成AgCl的几率减少,使沉淀略微降低。二沉淀平衡中的同离子效应和盐效应第二节例4:计算25℃时AgCl在0.01mol·L-NaCl溶液中的溶解度是多少?Ksp(AgCl)=1.56×10-10。解:设AgCl的溶解度为xmol·L-。x0.01+x≈0.01平衡浓度为:由溶度积规则,(Ag+)(Cl-)=Ksp=1.56×10-10=1.56×10-8(Ag+)=Ksp(Cl-)=1.56×10-100.01二沉淀平衡中的同离子效应和盐效应第二节例4中AgCl的溶解度为1.56×10-8,而前面已计算过纯水中AgCl的溶解度为1.33×10-5。进一步表面有同离子存在时,溶解度将降低。思考1:沉淀分离提纯时,用什么样的洗液来淋洗沉淀物最合理?答:用该沉淀物的饱和溶液淋洗最合理。因为,这样沉淀溶解最少,沉淀物流失最少。二沉淀平衡中的同离子效应和盐效应第二节思考2:工业生产上为什么沉淀剂用量要过量?答:为了使沉淀更加完全。一般采用沉淀剂过量20%~30%。当溶液中离子浓度1.0×10-5mol·L-,就认定该离子沉淀完全。对定性分析而言:二沉淀平衡
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