第二节钒分族.pptVIP

第1页，共25页，星期日，2025年，2月5日一、钒分族元素概述元素周期表中ⅤB族元素常称为钒分族，该族只有V、Nb、Ta三种元素。1.原子结构VAr3d34s24p0132.1591.63NbKr4d35s25p0142.9691.6TaXe5d36s26p0143681.5元素结构r原子(pm)rM5+(pm)电负性从元素原子的价电子结构上分析可知，钒分族元素应有多种氧化态（+2、+3、+4、+5）；与钛分族相似从上到下，高氧化态稳定性增强，低氧化态稳定性降低。钒分族元素的最高氧化物M2O5是以酸性为主，所以人们常将其称为“酸土元素”。第2页，共25页，星期日，2025年，2月5日2.化学性质钒分族元素与钛分族元素类似，在常温下表面易形成致密的氧化膜，导致化学活性较低。在加热条件下，钒分族元素能与O2、N2、H2、C、S、X2等非金属元素直接发生反应。4M+5O22M2O4（钒也可形成VO2）Δ2M+H22MH（高温，形成的氢化物为金属型）M+CMC（钽也可形成Ta2C）高温6M+5N22M3N5（钒只形成VN）ΔΔM+2SMS2（钒也可形成V2S5）Δ2M+5X22MX5（钒只有VF5、VCl4、VBr3）Δ⑴与非金属反应第3页，共25页，星期日，2025年，2月5日⑵与酸、碱反应3M+15HF+5HNO3＝3HMOF5+5NO+7H2O（还可形成其它含氟酸）钒分族金属在室温下因易钝化，很难与非氧化性酸及苛性碱作用，也不与水作用。但能被氢氟酸、强氧化性酸(如硝酸、王水)腐蚀，更易溶于氢氟酸和硝酸混酸中。2M+10NaOH2NaMO3+5H2↑+4Na2O熔融（Nb、Ta形成Na8M6O19）钒分族金属能与熔融的苛性碱作用，生成相应的含氧酸盐、氧化钠和氢气。偏钒酸钠VOOONa-+第4页，共25页，星期日，2025年，2月5日二、钒钒是一种在地壳中分布很广的微量元素，常与其它矿共生。常见的矿物主要有绿硫钒石[VS2或V2S5]、铅钒矿[Pb5(VO4)3Cl]、钒云母[KV2(AlSi3O10)(OH)2]、钒磁铁矿[FeV2O4]等。1.存在绿硫钒石铅钒矿钒云母钒磁铁矿第5页，共25页，星期日，2025年，2月5日2.钒的冶炼富钒炉渣焙烧NaVO3H2OV2O5热还原产品（金属钒）工业上大多以含钒的铁矿石作为提取钒的主要来源。通过高炉炼铁，使90％左右的钒进入生铁中；再通过炼钢过程，可获得富钒炉渣；然后以富钒炉渣为原料提取钒，其基本原理为：NaClO2浸提沉淀Cl2CaNH4ClpH=2-2.5H2SO4NH4VO3煅烧第6页，共25页，星期日，2025年，2月5日⑴焙烧将富钒炉渣与食盐（或碳酸钠）混合，在空气中加热至800－1000℃进行焙烧，使其转化为易溶的含氧酸钠盐。2V2O5+4NaCl+O2＝4NaVO3+Cl2(偏钒酸钠)V2O5+Na2CO3＝2NaVO3+CO2↑⑵浸提将烧结块（熟料）用水浸提，使钒的含氧酸钠盐转入溶液，除去其它难溶杂质。⑶沉淀在浸出液中加入沉淀剂（氯化铵），并用硫酸调节pH值，得到偏钒酸铵（沉淀物）。NaVO3+NH4ClNH4VO3↓+NaClpH=2-2.5H2SO4第7页，共25页，星期日，2025年，2月5日⑷煅烧将得到的偏钒酸铵烘干，并于回转炉中缓慢升温至300℃，保持1h，再继续升温至500－550℃进行煅烧。（不能超过650℃，否则五氧化二钒熔融）2NH4VO3＝2V2O5+2NH3+H2O⑸金属热还原将得到的五氧化二钒经过脱水、干燥，然后用金属热还原法可得到金属钒。V2O5+5Ca5CaO+2VΔ钒铁(V2O5)五氧化二钒第8页，共25页，星期日，2025年，2月5日3.钒的性质3V+15HF+5HNO3＝3HVOF5+5NO+7H2O钒属立方I晶格，银白色，Tf=1919℃（钒分族元素与钼、钨并称“难熔金属”），质地