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;;例1探究CH3OH合成反应化学平衡的影响因素,有利于提高CH3OH的产率。以CO2、H2为原料合成CH3OH涉及的主要反应如下:;解析开始时加入CO2:1mol和H2:3mol。
平衡时容器中含有CO2、H2、CH3OH、H2O、CO五种气体,其中CH3OH(g):amol,CO:bmol。根据碳原子守恒,可得CO2:(1-a-b)mol;根据氧原子守恒,可得H2O:[2-a-b-2(1-a-b)]mol=(a+b)mol;最后根据氢原子守恒,可得H2:[3-2a-(a+b)]mol=(3-3a-b)mol。;2.分压平衡常数(Kp)
(1)含义:在化学平衡体系中,各气体物质的分压代替浓度,计算的平衡常数叫分压平衡常数。单位与表达式有关。;例2(2023·全国乙卷,28节选)将FeSO4置入抽空的刚性容器中,升高温度发生分解反应:2FeSO4(s)Fe2O3(s)+SO2(g)+SO3(g)(Ⅰ)。;增大;?;3.平衡常数Kc、Kp与速率常数的相关计算
(1)速率常数
①含义:速率常数(k)是指在给定温度下,反应物浓度皆为1mol·L-1时的反应速率。
②速率方程:一定温度下,基元反应的化学反应速率与反应物浓度以其系数为指数的幂的乘积成正比。;(2)解题思维流程
相同温度下,正、逆反应的速率常数与平衡常数的关系;例3100℃时,N2O4(g)2NO2(g)ΔH0,K=0.36mol·L-1。NO2和N2O4的消耗速率与浓度存在下列关系:v(N2O4)=k1·c(N2O4),v(NO2)=k2·c2(NO2),其中k1、k2是与反应及温度有关的常数,其消耗速率与浓度的图像如图所示。下列有关说法正确的是()
A.曲线X表示N2O4消耗速率与浓度的关系
B.k1与k2都有单位,且单位不同
C.图中A点处于平衡状态
D.若在T1温度下,k1=k2,则T1100℃;解析由于v(N2O4)=k1·c(N2O4)为一次函数,v(NO2)=k2·c2(NO2)为二次函数,所以曲线X表示NO2消耗速率与浓度的关系,A错误;根据v(N2O4)=k1·c(N2O4),v(NO2)=k2·c2(NO2),浓度的单位为mol·L-1,若时间单位用s,则反应速率的单位为mol·L-1·s-1,因此k1与k2都有单位,且单位不同,k1的单位是s-1,k2的单位为L·mol-1·s-1,B正确;交点A表示的消耗速率v(N2O4)=v(NO2),而达到平衡时NO2的消耗速率应该是N2O4消耗速率的2倍,v(NO2)=2v(N2O4),因此此时v(逆)v(正),反应向正反应方向移动,C错误;;;B;3.用CO还原N2O的化学方程式为N2O(g)+CO(g)N2(g)+CO2(g)。在容积均为1L的密闭容器A(500℃,恒温)、B(起始500℃,绝热)中分别加入0.1molN2O、0.4molCO和相同催化剂。实验测得A、B容器中N2O的转化率随时间的变化关系如图所示。该反应的反应速率v(正)=k正·c(N2O)·c(CO),v(逆)=k逆·c(N2)·c(CO2)。k正、k逆分别是正、逆反应速率常数。下列说法错误的是();解析由题图可知,a曲线比b曲线先达到平衡,说明反应速率:ab,即温度:ab,温度升高,达到平衡时N2O的转化率降低,则升高温度,平衡逆向移动,逆反应为吸热反应,故该反应的正反应为放热反应,由于A、B两个容器中,其他条件相同,A是恒温,B是绝热,所以a曲线表示的是B容器中N2O的转化率随时间的变化关系,A错误;由于该反应为气体分子数不变的反应,反应前后体系压强不变,增大压强可以增大化学反应速率,缩短到达平衡的时间,同时不影响平衡转化率,具体措施是缩小容器容积,B正确;起始时充入0.1molN2O、0.4molCO发生反应:N2O(g)+CO(g)N2(g)+CO2(g),根据图像,500℃时,N2O的平衡转化率为25%,平衡时c(N2O)=0.075mol·L-1,c(CO)=0.375mol·L-1,c(N2)=c(CO2)=0.025mol·L-1,所以该反应的化学平衡常数;4.(2022·重庆卷)两种酸式碳酸盐的分解反应如下。某温度平衡时总压强分别为p1和p2。
反应1:NH4HCO3(s)NH3(g)+H2O(g)+CO2(g)p1=3.6×104Pa
反应2:2NaHCO3(s)Na2CO3(s)+H2O(g)+CO2(g)p2=4×103Pa
该温度下,刚性密闭容器中放入NH4HCO3和Na2CO3固体,平衡后以上3种固体均大量存在。下列说法错误的是()
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