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⑴水不溶性的油脂氯化石蠟是典型代表:①具有極性的中性油,耐光性好②不受空氣陽光影響,色穩定。⑵水乳性的合成油脂
①液體石蠟,在紫外光下,用SO2、CI2進行磺氯醯化,得烷基磺醯氯。---難溶於水、有刺激性氣味。可用於油鞣革、結合鞣。②烷基磺胺乙酸鈉以烷基磺醯氯為原料,先氨化然後與一氯醋酸縮合並用堿中和,制得石油加工產品、非酯類加脂材料及組成⑴非酯類:不能單獨用於皮革加脂,因為與皮的親合力很弱,形成的是單分子活性油膜。⑵不同來源的石油、油和蠟性能上區別大美國石油:直鏈脂肪碳氫化合物中歐石油:直鏈脂肪族,含有少量雙鏈碳氫化合物俄羅斯石油:氫化芳香族東方石油:直鏈脂肪族及環鏈﹝二﹞油脂結構特點的表徵方法碘值、皂化值、酸值、羥值、不皂化物、苯胺點1皂化:油脂堿水解生成的高級脂肪酸鹽就是肥皂,可知油脂的M的大小:M越大,皂化值越小。皂化值:皂化1克油脂所需的KOH的mg數。不皂化值:不與燒鹼反應生成它的物質的和。2加成反應:因油脂中的不飽和酸可起加成反應碘值:100克油脂與碘加成所需碘的克數﹝判斷不飽和度,碘值越高,不飽和度越大﹞3油脂的酸敗:存放油脂過程中,產生臭味,刺激性的苦味,稱酸敗。A因為脂肪酶的水解作用,生成脂肪酸,使酸值↑。B因為空氣的氧化作用①過氧化物②醛式酸的生成③酮式酸的生成常溫下<50,C,雙鍵鄰位生成過氧化物。50-100,C,雙鍵出生成過氧化物。油脂的酸度對不飽和鏈的氧化影響大,酸度越大,反應越強烈。酸值:中和1克油脂所需KOH的mg數。4油脂的幹化可能為一系列氧化聚合反應過程的結果﹝與酸敗的氧化相同﹞5苯胺點:是等量的苯胺和不皂化物的混合物分層時的溫度。苯胺值低:意味是芳香族或環鏈化合物。苯胺值高:表明是脂肪族化合物。因為添加的不皂化物有芳香族、環鏈、脂肪族。三皮革常用油脂(1)①動物脂:陸地含大量飽和脂肪酸甘油脂,碘值一般在50-80之間。海洋動物:含高度不飽和脂肪酸甘油脂,碘值>100魚油是最常用的加脂劑,可用於油鞣革,利用其過氧化物與皮膠原氨基結合②蛋黃及蛋油:高級革的加油脂③羊毛脂,羊毛中提取,I215-47,用水即可乳化,化妝品也常用,色淺,無味、不易腐敗,抗寒好,革鞣最好的加脂劑。④牛蹄油⑵植物油:蓖麻油、花生油、芝麻油、菜籽油、棉籽油等§2天然油脂的加工產品主要有:硫酸化、亞硫酸化、黃酸化主要區別:硫酸化優點:乳化性能好,耐硬水。缺點:易水解亞硫酸化滲透好,耐酸、粒子小更穩定。⑴硫酸化蓖麻油:將油成分中引入親水基來制取。方法是:硫酸化→鹽洗→堿中和→氨水調PH值。6.5-7.2①蓖麻油結構特點因蓖麻油是一種含有的特殊的植物油,所以硫酸化反應可在成分的烴鏈上的雙鍵和羥基出引入親水基任何表面活性劑不能溶於>10%的鹽中,所以用鹽水使油層中含中性油、乳化劑②蓖麻油的硫酸化:硫酸酯﹝加脂劑的乳化成分﹞③硫酸鹽型加脂劑的組成未參與反應的油成分﹝中性油﹞量最多硫酸酯﹝乳化部分﹞次之游離脂肪酸最少硫酸化程度越高,乳化能力提高,油脂粒子愈小。乳液越穩,滲透越強。乳化劑﹝硫酸酯﹞將中性油﹝蓖麻油﹞乳化而溶於水中形成乳濁液。加脂效果的好壞不與硫酸化深度成正比,硫酸化太大,成革乾枯,因為降低了加脂劑應賦予成革的油潤性和疏水性。⑵豬油、魚油類似2亞硫酸化油:
乳化成分為黃酸鹽型表面活性成分⑴因含有不飽和脂肪酸的天然油脂及其衍生物,雖然分子中含有雙鍵,但不屬於特殊類型的雙鍵,在一般條件下,不能進行亞硫酸化反應,因此這種亞硫酸化類型的加脂劑是以丁烯二酸的長鏈脂肪醇的酯類﹝單或雙酯﹞為其油成分。從此意義上講,亞硫酸鹽型加脂劑是屬於以特殊酯類為其油成分的一類加脂劑。如:⑵製造工藝:特殊酯化→亞硫酸化→堿中和①通常採用高碳醇或帶羥基的天然油脂與丁烯二酸酐﹝順酐﹞進行酯化反應,生成特殊結構的酯,然後進行亞硫酸化反應,生成帶有親水基團的活性成分,作為加脂劑的乳化成分②中和3氧化-亞硫酸化加脂劑因為含有不飽和脂肪酸的油脂及衍生物被氧化成含氫過氧化物、羰基環氧機等基團的化合物,則亞硫酸氫鈉的加成反應即可進行。①經典認為②現代認為亞硫酸化油特點:穩定性高,對酸、堿、鹽、鉻鞣液、植鞣液都具有穩定性,適用於多工序。4鱗醯化反應磷酸酯和鉻鞣纖維很好的結合力,且磷酸酯加脂劑乳化
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