柴油烟炱及其元素碳对多环芳烃的吸附行为及机理.pdfVIP

致谢

回首在浙大学习的这几年，有过喜悦，也有过痛苦，但现在内心只充斥着满

满的感激。面对学习和生活中的困难，我总是软弱又茫然，习惯性地选择拖延和

逃避。幸运的是身边的老师、同学和亲人都给予了我许多帮助，我才能完成学业

渡过难关。感谢在这段日子中所有关心和帮助过我的人。

首先，要感谢我的导师杨坤教授。我资质驽钝，性格懒散，导致课题和论文

撰写进展缓慢，衷心感谢杨老师对我的关心和包容，感谢杨老师对我的不抛弃不

放弃。感谢杨老师为课题组营造了良好的学术氛围，并在论文的选题、实验方案

的设计、论文的撰写等方面都为我提供了悉心的指导。杨老师开阔的格局，精益

求精的工作态度，高效的工作方式，都深深地影响着我。此外，杨老师还富有人

生智慧，教导了我许多做人的道理，谆谆教诲将铭记于心。杨老师的做人做事是

我永远学习的榜样，虽不能至，然心向往之。其次，要感谢课题组邬文浩老师。

感谢邬老师对我的督促以及在科研上的指导。在论文的结构、写作、修改等方面，

邬老师都倾注了大量心血。

感谢环过所朱利中老师、陈宝梁老师、林道辉老师、周文军老师、杨武老师、

朱小萤老师、徐江老师等的指导和帮助。感谢课题组任柳芬、闫欣欣、周忱恺、

姜媛、朱亮虹、刘献宇、蓝媛、曾亚雄、汪伟伟、朱红霞、龚俐、戴晓青、徐佳

露、Qaiser、江玲、胡敏、顾晓波、苗笑增、陶佳琦、吕宛泽、刘晓雨、张梦雪、

刘海宁、段立民、丰亦周、胡来钢、蒋慧豪等同学们对我科研上的帮助和生活中

的鼓励，祝愿大家未来一切顺利。感谢室友赵龙雯、赵子熠，余子睿，感谢朋友

谢喜悦、林莹莹，感谢你们帮助我调节情绪，并且不断地鼓励我、支持我。

特别感谢我的父母和亲人，这几年让你们担心了，感谢你们一直以来的爱护、

理解和支持，你们是我坚强的后盾，让我有信心和勇气面对一切困难。希望你们

健康快乐！

黄芸敬上

2021年6月于浙大紫金港

摘要

烟炱是生物质或化石燃料不完全燃烧产生的一类黑碳，会随大气干湿沉降进

入环境，能强烈吸附环境中的有机污染物，并显著影响其在环境中的迁移与转化。

因此，探明烟炱对有机污染物的吸附行为及机理有助于准确预测和评估有机污染

物的环境健康风险。烟炱对有机物的吸附被认为是由其元素碳上非线性且可竞争

的表面吸附和其有机质上线性且不可竞争的分配两部分组成。目前文献发现竞争

会使有机物在烟炱上的吸附等温线转变为线性，并认为此线性吸附等温线仅归因

于烟炱有机质上的线性分配，忽略了其还可能归因于以外表面结构为主的烟炱元

素碳上线性且未被竞争的表面吸附。另外，有机物在烟炱及其元素碳上的吸附行

为与规律有待探明。因此，本论文用溶剂提取去除柴油烟炱的有机质得到柴油烟

炱元素碳组分，通过竞争取代法等研究了多环芳烃在柴油烟炱及其元素碳上的吸

附行为及机理。主要研究结果如下：

（1）发现了在对硝基苯酚或菲的竞争下，萘在柴油烟炱及其元素碳上的非

线性吸附等温线变为线性，且吸附容量降低；而萘在烟炱有机质上的线性吸附等

温线未被竞争；不同于活性碳（微孔结构为主）上萘的吸附被对硝基苯酚完全竞

争取代，烟炱元素碳（中孔、大孔等外表面结构为主）上萘的吸附并没有被完全

竞争取代。揭示了竞争条件下，萘在烟炱元素碳上的线性吸附是由表面吸附主导，

而萘在烟炱有机质上的线性吸附是由分配作用主导。探明了竞争条件下，萘在柴

油烟炱上的线性吸附包括烟炱有机质的线性分配和烟炱元素碳线性且未被竞争

的表面吸附。

（2）发现了6种多环芳烃在柴油烟炱元素碳上的吸附容量与有机物熔点呈

负相关，但与有机物分子尺寸无关。探明了柴油烟炱元素碳对多环芳烃的主要吸

附机理是外表面吸附，而不是微孔填充吸附。发现了有机物在柴油烟炱有机质上

的吸附系数logKd与有机物辛醇-水分配系数logKow呈正相关，且吸附容量logQ0

与有机物水溶解度logSw呈正相关，验证了柴油烟炱有机质对有机物的吸附机理

为分配作用。阐明了有机物溶解度越大，分配作用对柴油烟炱吸附多环芳烃的相

对贡献越大。

关键词：烟炱；元素碳；有机污染物；吸附；竞争取代