红外光谱第四讲.pptVIP

第1页，共20页，星期日，2025年，2月5日偏振红外光谱法就是从谱带在不同偏振光照射时的吸光度的变化规律，研究吸收谱带的性质，归属，研究单晶的结构，分子链构象，取向度等等物质的凝聚态结构信息．偏振红外光谱法是用偏振红外光对样品进行红外光谱测定的方法。第2页，共20页，星期日，2025年，2月5日1.偏振红外光谱的原理（1）偏振光a)自然光b)自然光的分解。偏振率I//-I┴θ=———I//+I┴这里I//和I┴是自然光通过偏振器后产生的平行偏振光强度与垂直偏振光的强度第3页，共20页，星期日，2025年，2月5日红外光谱中吸收光的强弱不仅与偶极矩的变化大小有关．而且与偶极矩变化的方向(振动的方向)有关。如果跃迁矩的矢量方向与入射光的电矢量方问平行，吸收就最强，该谱带则称为平行谱带。反之，如振动跃迁矩的矢量方向与入射光的电矢量方向垂直，就不产吸收，该谱称为垂直谱带。通常由于红外光源产生的光是自然光，在各个方向上都有振动，所以对于样品中的任何方向的红外活性振动都会产生吸收谱带。当入射光为偏振光时，就会遵循上述吸收规律。平行谱带在平行偏振光的红外光谱图中吸收增强，垂直谱带强度下降。反之，垂直谱带在垂直偏振光红外光谱中谱带增强，平行谱带强度下降，甚至消失。第4页，共20页，星期日，2025年，2月5日2.红外光谱的原理和特征光源偏振器SP红外二相色性基本原理示意图S:红外光源P:偏振器M:振动矩跃迁方向平行谱带：跃迁矩的矢量方向与入射光的电矢量方向平行，吸收最强垂直谱带：跃迁矩的矢量方向与入射光的电矢量方向垂直，就不产生吸收第5页，共20页，星期日，2025年，2月5日3.红外二向色性比1.红外二向色性比的定义偏振光与晶轴平行或与高分子样品的拉伸方向平行时称为平行光，反之，称为垂直光。二向色性比:R=A///A┴R大于1的谱带称为平行谱带R小于1的谱带称为垂直谱带偏振红外光谱中谱带强度随偏振光的方向的改变而发生明显起落的现象，称为谱带的红外二向色性。第6页，共20页，星期日，2025年，2月5日2.高分子的二向色性比最简单的单轴取向形式的理想状态是分子链全在拉伸方向取向，此时振动的跃迁矩方向相对于分子链是旋转对称分布的。此时的二向色性与跃迁矩方向和分子链的夹角a有关R=2ctg2??=54°44?时,R就为1,该谱带没有二向色性,谱带的强度将与取向程度无关。第7页，共20页，星期日，2025年，2月5日Schematicarrangementforthepolarizedinfraredmeasurements0o90oIR检测器偏振片xyz二、偏振红外光谱的测定1.样品的制备较大晶体－》解理面剖开小晶粒样品－》晶体培养表面抛光高聚物－》随研究目的而变化生物膜－》红外ATR技术溶于溶剂中制成膜第8页，共20页，星期日，2025年，2月5日偏振红外光谱法对晶体样品和取向高聚物的样品制备有其特殊性。一，晶体样品1，对于较大的晶体样品，可用刀片顺着晶体的解理面剖开，取得合适厚度的单晶片进行测定。2，对于小颗粒样品，则需采用晶体培养的方法使晶粒尽可能长大，然后对不同晶粒采用不同的方法进行表面抛光处理，以得到合适厚度及表面光滑的颗粒。二，取向高聚物样品取向高聚物样品随研究的目的而变化。通过选择所需的条件，如一定的温度、拉伸比、拉伸速度等。1，对纤维及薄膜样品进行拉伸而制得其取向的样品。2，热塑性树脂可用挤出、热压等方法制得取向样品薄膜。改变制样条件与方法．可以研究不同取向条件及不同加工条件对高聚物取向度及结构的影响。样品的制备第9页，共20页，星期日，2025年，2月5日三，取向生物膜的制备由于生物薄膜其生物活性大多在界面，故感兴趣的往往是界面结构信息和取向信息，因此膜的偏振红外光谱研究均采用红外ATR技术，ATR的棱镜晶片为生物膜的支持体。1，生物样品首先用氛仿或水制成10-3的溶液或悬浮液。滴于清洁的ATR晶片上，在黑暗的空气环境中50℃下缓慢干燥即可获得纯取向生物膜。如需研究生物物质与膜的相互作用及其在膜表面的结构信息，可把生物样品与膜基体物质以一定比例溶于氯仿混合，在300℃下真空挥发得到干燥的膜；2，如需研究其水合物的结构与取向可再以少量水分散，加热至30℃，30分钟后得