第六章酸碱平衡.pptVIP

H2CO3的解离平衡与H2S类似由于K2K1,因此溶液中的[H+]主要来自于第一步解离，计算[H+][HCO3-]和[CO32-]时可近似处理！第29页，共63页，星期日，2025年，2月5日③对于二元弱酸，当加入一定量的酸使溶液中[H+]不很小时，[酸根离子]由于电离平衡受抑制而减小,计算时[H+]是总浓度。①多元弱酸的解离是分步进行的，溶液中的H+主要来自于弱酸的第一步解离，计算c(H+)或pH时可只考虑第一步解离。②对于二元弱酸，当时，c(酸根离子)≈，而与弱酸的初始浓度无关(在无外加酸或碱的条件下)。第30页，共63页，星期日，2025年，2月5日一、强酸弱碱盐（离子酸）根据多重平衡规则，NH4+的水解平衡常数Ka为：水解平衡及水解平衡常数NH4+是一弱酸，其Ka=?第31页，共63页，星期日，2025年，2月5日第32页，共63页，星期日，2025年，2月5日NaAc,NaCN等一元弱酸强碱盐的水溶液成碱性，因为弱酸阴离子在水中发生水解反应。如在NaAc水溶液中：二、强碱弱酸盐（离子碱）第33页，共63页，星期日，2025年，2月5日如Na3PO4的水解：第一步水解第二步水解三、多元强碱弱酸盐（离子碱）第三步水解第一步水解常数与磷酸的哪一步电离常数有关？第二步水解常数与磷酸的哪一步电离常数有关？第34页，共63页，星期日，2025年，2月5日多元弱酸强碱盐也呈碱性，它们在水中解离产生的阴离子都是多元离子碱，它们的水解都是分步进行的，但以第一步水解为主，其余步骤水解可忽略。同理：Na2CO3溶液属于碱，其水解平衡常数：一级水解平衡常数：Kb,1=K?w/Ka,2(H2CO3)，二级水解可以忽略。第35页，共63页，星期日，2025年，2月5日例：计算0.10mol·L-1Na3PO4溶液的pH值。ceq/(mol·L-1)0.10–xxx解：第36页，共63页，星期日，2025年，2月5日电离使溶液呈酸性，水解使溶液呈碱性，由于电离大于水解，NaH2PO4溶液显弱酸性；同理可比较Na2HPO4溶液的电离与水解平衡常数,水解大于电离，溶液显碱性。四、酸式盐或碱式盐电离水解NaH2PO4溶液酸式盐的[H+]=（Ka电离·Ka水解）1/2=(Ka电离·Kw/Kb)1/2第37页，共63页，星期日，2025年，2月5日*4.弱酸弱碱盐[H+]=Ka·Kw/Kb第38页，共63页，星期日，2025年，2月5日§6.4缓冲溶液*6.4.4缓冲范围和缓冲能力6.4.3缓冲溶液pH值的计算6.4.2缓冲溶液6.4.1同离子效应第39页，共63页，星期日，2025年，2月5日同离子效应：在弱电解质溶液中，加入与其含有相同离子的易溶强电解质而使弱电解质的解离度降低的现象。HAc(aq)+H2O(l)H3O+(aq)+Ac–(aq)同离子效应Ac–(aq)NaAc(aq)Na+(aq)+平衡移动方向如果在HAc中加入NaAc，HAc电离出的[H+]增大还是降低？第40页，共63页，星期日，2025年，2月5日例：在0.10mol·L-1的HAc溶液中，加入NaAc(s)，使NaAc的浓度为0.10mol·L-1，计算该溶液的pH值和HAc的解离度，将结果与未加NaAc的进行对比。x=1.8×10-5[H+]=1.8×10-5mol·L-10.10±x≈0.10与0.10mol·L-1HAc溶液：pH=2.89，α=1.3%进行比较解： HAc(aq)+H2O(l)H3O+(aq)+Ac－(aq)ceq/(mol·L-1)0.10–xx0.10+xc0/(mol·L-1)0.1000.10pH=4.74，α=0.018%第41页，共63页，星期日，2025年，2月5日6-2缓冲溶液能够抵抗外加少量酸、少量碱或稀释，而本身pH不发生显著变化的作用称缓冲作用。具有