第一章化学电源.pptVIP

2、锂离子电池的性能特点(1)工作电压高。单体电池电压高达3.6~3.8V。(2)能量密度高，开发潜力大。比能量达到100~115W·h·kg-1，是镉-镍电池的2倍，预计可达150W·h·kg-1。(3)安全性能高，循环寿命长。循环1000次以上。(4)自放电小。自放电率小于10%/月，是镍-镉、镍-氢电池的1/2~1/3。(5)不含铅、镉等有害金属，无污染。(6)无记忆效应。记忆效应就是电池用电未完再充电时充电容量下降，镍-氢、镍-镉电池的记忆效应较为严重。(7)工作温度范围宽。可在-20~60oC之间工作。第93页，共143页，星期日，2025年，2月5日常见二次电池的性能比较示意图第94页，共143页，星期日，2025年，2月5日3、锂离子电池的结构锂离子电池从外形上看有圆柱形、方形及扣式电池等。一般包括：正极、负极、电解质、隔膜、正极引线、负极引线、中心端子、绝缘材料、安全阀、正温度控制端子(PTC)及电池壳等。第95页，共143页，星期日，2025年，2月5日4、锂离子电池正极材料（1）锂离子电池正极材料应具备的条件：同负极之间保持一个较大的电位差，从而可以提供高的电池电压。在锂离子所能脱嵌数量的范围内，脱嵌锂的吉布斯自由能改变量小，即锂离子脱嵌量大且电极电位对脱嵌量的依赖性小，以确保锂离子电池工作电压平稳且具有较高的比容量。正极材料在整个电压范围内化学稳定性好，不与电解质等发生反应。从实用角度而言，材料应该比较便宜，对环境无污染，质量轻。第96页，共143页，星期日，2025年，2月5日已发现的符合要求的正极材料主要有二维层状结构的LiCoO2,LiNiO2,零维非晶材料?-V2O5；三维骨架结构的TiO2；尖晶石结构的LiMn2O4；橄榄石结构的LiFePO4等。这些材料允许锂离子可逆地嵌入和脱出，而主体晶格的结构骨架基本不发生变化，称之为嵌入化合物。嵌入化合物属非计量化合物，其结构特点主要表现在主体晶格骨架中存在合适的离子空位与离子通道，即由晶格中间隙空位相互连接形成的连续空间。第97页，共143页，星期日，2025年，2月5日（2）层状LiMO2(M=Co,Ni等)正极材料LiCoO2优点：工作电压高、充放电电压平稳、比能量高、循环性能好。理论容量为274mAh·g-1，实际比容量为140mAh·g-1左右。生产工艺简单、电化学性能稳定，是最先实现商品化的正极材料。LiCoO2不足：价格昂贵（Co的资源缺乏），实际比容量仅为其理论容量的50％左右，钴的利用率低；循环寿命有待于进一步提高；抗过充电性能较差，在较高充电电压下比容量迅速降低。第98页，共143页，星期日，2025年，2月5日LiCoO2改性：采用溶胶－凝胶方法、喷雾分解法、沉降法等方法制备LiCoO2，使Li+和Co2+充分接触，并实现对产物组成和粒径的可控制备；采用Ni,Al,Ti,Fe等元素对Co进行掺杂取代，以稳定层状材料结构、提高电化学性能并降低生产成本；在LiCoO2表面包覆Al2O3,P2O5,AlPO4,MgO等物质，改善电极材料与电解液间的相互作用，减缓钴的溶解；将适量具有较高电荷密度的离子引入层板夹层，形成层柱结构电极材料，提高抗过充电性及热稳定性；加入Ca2+或H+，提高电极导电性，从而提高活性物质利用率和快速充放电性能。第99页，共143页，星期日，2025年，2月5日LiNiO2优点：理论容量为274Ahkg-1，实际达190~210Ahkg-1。无污染，对电解液是要求低；原材料丰富，价格低廉；晶格取代容易。LiNiO2不足：合成困难、结构相变和热稳定性差；在电极反应中，LiNiO2可分解为电化学活性较差的物质，并释放氧气，可能与电解液反应，引起安全问题；工作电压为3.3V，相比与LiCoO2（3.6V）低。LiNiO2改性：进行元素掺杂以改善其结构，可提高比容量、改善循环性能、提高稳定性。第100页，共143页，星期日，2025年，2月5日LiNixCo1-xO2具有类似与LiCoO2和LiNiO2的层状结构，制备条件比较温和、材料的成本较低、同时电化学性能及循环稳定性优良；可逆比容量可达180Ahkg-1。原因：由于钴和镍是位于同一周期的相邻元素，具有相似的核外电子排布；锂钴氧化物和锂氧化物在反应时收缩和膨胀的情况正好相反，共混后性能互补，提高了电极的可逆性。第101页，共143页，星期日，2025年，2月5日三、其他锌一次电池