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高二化学选修一第二章知识点总结
化学反应速率是衡量化学反应进行快慢的物理量,通常用单位时间内反应物浓度的减少或生成物浓度的增加来表示,表达式为\(v=\frac{\Deltac}{\Deltat}\),单位为\(mol/(L·s)\)或\(mol/(L·min)\)。需注意,同一反应中各物质的反应速率之比等于化学计量数之比,例如反应\(aA+bB=cC+dD\)中,\(v(A):v(B):v(C):v(D)=a:b:c:d\)。
影响化学反应速率的因素包括内因和外因。内因是反应物本身的性质,如金属与酸反应时,钠比镁更剧烈;外因主要有浓度、温度、压强、催化剂等。浓度增大时,单位体积内活化分子数增多,有效碰撞次数增加,反应速率加快;但固体或纯液体的浓度视为常数,改变其用量不影响反应速率。温度升高时,分子能量增加,活化分子百分数增大,有效碰撞频率显著提高,反应速率加快,通常温度每升高10℃,反应速率增大2~4倍。压强仅对有气体参与的反应有影响,增大压强(减小体积)相当于增大气体浓度,反应速率加快;若压强变化但气体浓度不变(如充入无关气体),反应速率不变。催化剂能降低反应的活化能,使更多分子成为活化分子,活化分子百分数大幅增加,从而显著加快反应速率,且正、逆反应速率同等程度改变。
可逆反应是指在同一条件下既能向正反应方向进行,又能向逆反应方向进行的反应,其特点是反应物不能完全转化为生成物,化学方程式中用“?”表示。化学平衡状态是指在一定条件下的可逆反应中,正反应速率与逆反应速率相等,反应混合物中各组分的浓度保持不变的状态。平衡状态的特征可概括为“逆”(可逆反应)、“等”(\(v_正=v_逆\neq0\))、“动”(动态平衡,反应仍在进行)、“定”(各组分浓度、质量分数等保持不变)、“变”(条件改变时平衡可能移动)。
判断平衡状态的标志需抓住“变量不变”。对于反应前后气体分子数改变的反应(如\(2SO_2+O_2\rightleftharpoons2SO_3\)),体系的总压强、平均摩尔质量(\(\overline{M}=\frac{m总}{n总}\))、密度(恒容时\(\rho=\frac{m总}{V}\)不变,恒压时可能变化)等若为变量,当它们保持不变时可说明达到平衡;而对于反应前后气体分子数不变的反应(如\(H_2+I_2\rightleftharpoons2HI\)),总压强、平均摩尔质量等为恒量,不能作为平衡标志。此外,若某物质的颜色、浓度等可测量的物理量保持不变,也可说明平衡。
化学平衡常数(\(K\))是衡量反应进行程度的物理量,对于可逆反应\(aA(g)+bB(g)\rightleftharpoonscC(g)+dD(g)\),其表达式为\(K=\frac{[C]^c[D]^d}{[A]^a[B]^b}\),其中固体和纯液体的浓度不写入表达式。\(K\)只与温度有关,温度不变时\(K\)不变;\(K\)越大,反应正向进行的程度越大。通过比较浓度商\(Q_c\)(表达式与\(K\)相同,但用任意时刻的浓度计算)与\(K\)的大小可判断平衡移动方向:\(Q_cK\)时,平衡正向移动;\(Q_c=K\)时,处于平衡状态;\(Q_cK\)时,平衡逆向移动。
化学平衡移动的本质是外界条件改变导致\(v_正\neqv_逆\)。勒夏特列原理指出,当改变影响平衡的一个条件(浓度、温度、压强等)时,平衡将向减弱这种改变的方向移动。浓度变化时,增大反应物浓度或减小生成物浓度,平衡正向移动;减小反应物浓度或增大生成物浓度,平衡逆向移动。温度变化时,升高温度,平衡向吸热反应方向移动;降低温度,平衡向放热反应方向移动。压强变化时,增大压强,平衡向气体分子数减小的方向移动;减小压强,平衡向气体分子数增大的方向移动(仅适用于有气体参与且反应前后气体分子数变化的反应)。催化剂能同等程度改变正、逆反应速率,因此不会影响平衡状态,但可缩短达到平衡的时间。
工业合成氨(\(N_2+3H_2\rightleftharpoons2NH_3\),ΔH0)的条件选择综合考虑了反应速率和平衡转化率。采用高温(约500℃)是为了加快反应速率并兼顾催化剂活性(铁触媒在该温度下活性最高);高压(10~30MPa)可增大反应速率并促进平衡正向移动,提高NH3产率;使用催化剂降低活化能,显著加快反应速率;实际生产中还通过及时分离NH3(减小生成物浓度)、补充N2和H2(增大反应物浓度)来提高原料利用率。
转化率是衡量反应物转化程度的物理
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