二维核磁共振.pptVIP

5.6二维核磁共振简介;5.6.1二维核磁共振的基本原理;在一个2DNMR实验中，整个时间轴按其物理意义分割成四个区间：

预备期(td)→发展期(t1)→混合期(tm)→检测期(t2)。

预备期(td)：预备期通常是一个较长的时期，它是为了使实验体系回到平衡状态。

发展期(t1)：发展期的初期用一个或几个脉冲，使体系激发，使之处于非平衡状态。发展期时间t1是变化的。

混合期(tm)：在此期间建立信号检测的条件。混合期不是必不可少，有可能不存在。

检测期(t2)：在此期间检测作为t2函数的各种FID信号，它的初始相及振幅都受到t1函数的调制。;三、二维NMR谱图的类型;图5-11(a)2DJ1H-NMR图51-1(b);图5-11(c)2DJ1H-NMR（360MHz，CDCl3）;5.6.22DJ分解谱;图5-12A2X3体系1H同核二维J分解谱图;（2）异核碳、氢二维J分解谱;异核13C-1HJ分解谱

横轴为13C的?C，纵轴为JCH，由于使用脉冲序列不同，可以得到几种图谱。

应用最多的是门控去偶13C-1HJ分解谱，横轴为13C的?C，纵轴为JCH偶合的多重峰，裂距为1/2JCH。;5.6.3化学位移相关谱;一、同核化学位移相关谱;图5-15AX体系的1H，1HCOSY谱示意图;;例：图5-17为化合物的COSY谱。;解析：

在图5-17上化学位移最大的是苯环7号碳上的氢7(δ7.43，d)。

从其出发在对角峰上可找到苯氢5(δ7.06，d)，这两个质子在苯环的邻位，偶合大。

在COSY谱上可看到两个交叉峰，与这两个质子的对角峰组成一个四方形。

乙基上的甲基和亚甲基也互相偶合，在图上有甲基的对角峰(δ1.341，t)和亚甲基的对角峰(δ4.276，q)与它们的交叉峰组成的四方形。

其他质子之间无偶合，也看不到它们的交叉峰。;;5.6.4异核碳氢化学位移相关谱;常规13C-1HCOSY谱得到的是直接相连的碳与氢(1JCH)的偶合关系。

从一个已知的1H信号，按相关关系可以找到与之相连的13C信号；在13C-1HCOSY谱中，季碳无信号。

若一个碳上有几个位移值不同的氢，则在谱图中该碳的δC处而不同的δH处出现几个信号；

若一个碳上几个氢位移值相等，则只出现一个信号。

图5-21为2，3-二溴丙酸的常规13C-1HCOSY谱。;;结论：

由图5-21、5-22可见，在HETCOR谱中，从图上相关峰向F1作垂线，得到1H的化学位移，向F2???垂线，得13C的化学位移。

即图上的相关峰出现在该碳和这个碳上的氢的化学位移相交处。

如果一个碳上有两个化学位移不同的氢，则该碳和这个碳上的两个氢会有两个相关峰，分别出现在他们的化学位移相交处。;图5-23为反式丙烯酸乙酯的COLOC谱。由图可见

H6与C5有交叉峰，H4与C2(2JHC)、C3(3JHC)有相关信息。

H5越过氧与C1(季碳)有交叉峰(3J)，H6与C6、H4与C4、H5与C5的信号也可看到。

而在此图上未看到H3、H2与C1的交叉峰，以及H3与C3、H2与C2信息。;3.异核接力相干转移谱（13C-1HRELAY谱,叫RCT谱）;图5-24为AB体系的RELAY谱与13C－1HCOSY谱的对照示意图。

由图可见，在13C-1HRELAY谱中除了有接力交叉峰2J(Ca，Hb)和2J(Cb，Ha)外，还保留了直接偶合的1J(Ca，Ha)和1J(Cb，Hb)交叉峰。;图5-25是四个碳相连的分子片段的13C-1HRELAY谱示意图。

解析时，可从1J(Ca,Ha)出发，指认Ca，从而找到2J(Ca,Hb)及(Cb,Ha)。

由(Cb,Ha)向上(Cb,Ha)向右的交叉处找到(Cb,Hb)，再指认Cb。

由矩形关系和Cb的化学位移处发现2J(Cb,Hc)，在Hc的化学位移处指认1J(Cc,Hc)。

再在Cc的化学位移与Hd的化学位移交叉处，找到2J(Cc,Hd)，相同方法，指认1J(Cd,Hd)。

四个碳原子的连接关系被确定。;图5-26为2-乙酰基萘的13C-1HRELAY谱（芳香碳部分）。

除了1JCH相关峰以外，还出现了一些很强的H－H－C接力相关峰。

图上可见C1相邻的碳上无质子。C9、C10无信号。

其余各碳与相邻的碳上质子均出现接力峰。这为归属谱线和推导结构提供了有力的判据。;;总相关谱，即totalcorrelationspectroscopy，简称TOCSY。

TOCSY类似COSY谱，可提供自旋体系中偶合关联的信息，F1和F2都是质子化学位移，对角峰在F1和F2坐标上的投影为氢谱，交