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炼油污水处理电絮凝-电渗析组合技术

炼油污水成分复杂，经过物理、生化二级处理后的污水中COD、总硬度、总碱度等指标往往达不到回用水水质要求，需对其进行深度处理。

电絮凝技术展现了电化学氧化、絮凝和气浮等多元功能，并以简洁、高效、低污染等特性备受瞩目。这种技术在水中硬度和总磷的处理上效果显著。电渗析则在直流电场的驱动下，运用离子交换膜的选择性渗透，将电解质从溶液中提取出来，是一种典型的膜分离技术。作为设备简约、出水效果优秀的技术，电渗析在RO浓水和焦化废水的中水回用中都有广泛应用。

本研究以电絮凝－电渗析的组合工艺为主要应用工具，对炼油污水生化处理的出水效果进行了中试试验，旨在评估该组合工艺对污水中电导率、总磷酸盐、硫酸根离子、总碱度和COD的清除效果，希望此结果能为电絮凝－电渗析的组合工艺在污水回用的工程实践中的应用提供一定的参考价值。

1、材料与方法

1.1原水水质及回用水指标

某石化企业污水处理厂采用隔油-气浮-A/O二沉池组合工艺处理炼油污水，处理后出水水质较好，部分指标可满足GB31570—2023《石油炼制工业污染物排放标准》中的水污染物排放限值要求。为达到节约用水的目的，决定对二级生化处理出水进行深度处理后回用，回用水在满足GB/T19923—2023《城市污水再生利用工业用水水质》的基础上，根据企业自身需求，制定了内部回用水水质标准，具体水质指标见表1。

该样品展示出高浊度、高总硬度、高硫酸根离子以及高电导率等显著特征。为满足企业回用水的水质标准，务必深化对浊度、总硬度、总碱度以及电导率等各指标的处理过程。

1.2试验工艺及装置

中试装置处理规模为0.1m3/h。以该石化公司污水处理厂的生化出水为试验用水，回用工艺流程见图1。

进水投加液碱调节pH值，经管道混合后自流进入电絮凝反应池及沉淀池，去除浊度、总硬度、总磷酸盐及部分COD，溢流经砂滤池后进入中和池，经过加酸回调pH值后，由中和池进入电渗析装置进行脱盐处理。电渗析产水为回用水。

各单元工艺参数如下：

①电絮凝反应池：尺寸为450mm×400mm×400mm，15V/20A；阳极铁板及阴极不锈钢板，尺寸为300mm×300mm×5mm，极板间距为2.0cm。

②沉淀池：尺寸为800mm×500mm×700mm。

③砂滤池：尺寸为300mm×300mm×700mm，内铺30L石英砂。

④中和池：尺寸为500mm×300mm×700mm。

⑤电渗析：尺寸为900mm×800mm×700mm，15V/20A，一段式2对聚乙烯异相离子交换膜，有效膜面积为0.02m2，脱盐率为75%，操作压力为0.01~0.02MPa，自动倒极，倒极周期为30min。

1.3试验方法

采用电絮凝－电渗析组合工艺对炼油厂外排水作为回用水开展研究，在连续运行的条件下，分析检测装置的进出水水质，考察电絮凝－电渗析组合工艺对电导率、硫酸根离子、总磷酸盐、总碱度和COD水质指标的处理效果。

在电絮凝-电渗析的小规模实验基础上，我们致力于优化运行参数，如电絮凝工艺的初始pH值设定为10，电流密度为10mA/cm2，电解时间定为20分钟；在此基础上，电渗析工艺采取一级一段的循环操作策略，根据小规模实验的结果，淡化室和浓缩室的最佳操作流量为1立方米/小时，浓缩室体积是淡化室的3倍。我们将进一步展开电渗析连续流的中试试验。

1.4分析方法

浊度采用LP2000－11型便携式浊度计法，总硬度采用EDTA滴定法，总碱度采用容量法，总磷采用钼酸铵分光光度法，COD采用重铬酸盐法，硫酸盐采用重量法，电导率采用DDSJ－308A型电导率仪进行测定。

2、结果与讨论

2.1电絮凝单元对总硬度的去除效果

总硬度是回用水一项重要的控制指标，硬度过高会对电渗析膜产生不良影响。在初始pH值为10，电流密度为10mA/cm2，电解时间为20min的条件下，中试过程中电絮凝单元总硬度的去除效果见图2。

由图2可知，进水总硬度在178.5~233.9mg/L之间波动，平均总硬度为214.7mg/L，出水总硬度为4.2~23.4mg/L，平均值为15.1mg/L，总硬度的平均去除率为93.1%。废水中的钙离子、镁离子以及电离出的铁离子在氢氧化钠的作用下，生成CaCO3、Mg（OH）2和Ca（OH）2沉淀，利用Fe（OH）3胶体的吸附、网捕及共沉淀作用，实现对总硬度的高效去除。同时，通过电絮凝作用去除水中的钙镁硬度，减少了硬度离子对后续电渗析膜的污染。

2.2电絮凝单元对浊度的去除效果

浊度指标一定程度上反应了水体中悬浮物及胶体物质的总量，中试过程中，电絮凝单元对浊度的去除效果见图3。

由图3可知，进水浊度变化较大，在10.7~38.2NTU之间波动，平均浊度为20.6NTU，出水浊