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传统加氢脱硫技术综述

加氢脱硫（HDS）[16-18]是目前国内工艺较为成熟且应用较为广泛的一种传统的脱硫技术。加氢脱硫的原理是在催化剂的作用下，油品中的有机硫化物与通入的氢气反应，被催化转化成生成硫化氢和相应的烃类化合物。目前国外采用的加氢脱硫主要为CDTECH公司开发的CDHydro/CDHDS技术，法国石油研究院（IFP）开发的Prime-G+技术和Exxonmobil公司开发的SCANfining技术。国内采用的加氢脱硫技术主要为中国石化抚顺石油化工研究院（FRIPP）开发的OCT-M和FRS技术，石油化工科学研究院（RIPP）研发的RSDS技术[19]。

1.1国外加氢脱硫技术

1.1.1Prime-G+技术

Prime-G+技术[20-22]是由IFP开发的一种脱硫工艺，该技术在全世界范围具有广泛的应用，主要由加氢脱硫和选择性加氢两部分构成。该技术基于FCC汽油中烯烃和硫化物的分布规律，采用全馏分FCC汽油预加氢-轻重汽油切割-重汽油选择性加氢脱硫-补充脱硫工艺，在较大限度地使烯烃不被饱和而导致辛烷值损失的前提下实现深度脱硫。截止目前，全世界已经进行工业应用的Prime-G+技术装置已达到190多套，均能使汽油达到国Ⅵ标准。Prime-G+具有较好的脱硫性能，脱硫率能达到98%以上，同时仅有不到一个单位马达法辛烷值的损失，不到2个单位的抗爆性指数损失[23]。

1.1.2SCANfining技术

SCANfining技术[24-26]是Exxonmobil公司开发的另一种脱硫选择性较好且成本低的催化汽油选择性加氢脱硫技术。其工艺流程是催化裂化汽油与氢气混合进入预加氢反应器，脱除易聚合的二烯烃，经过脱二烯烃出来的的物料换热后进入加氢脱硫反应器。目前，SCANfining技术包括SCANfiningＩ代工艺技术和Ⅱ代工艺技术。该技术已经在炼厂中得到工业应用，对高含硫量的原料，可实现深度脱硫，脱硫率可以达到99%以上，但仍有1.5个单位辛烷值损失[27]。

1.1.3CDHydro/CDHDS技术

CDHydro/CDHDS技术[28,29]是由CDTECH公司开发的一种将催化反应和蒸馏相结合的一种催化蒸馏加氢脱硫技术。该技术目前在全球已有几十套的工业应用。其中，在Motiva石油公司的PortArthur炼化厂加工的FCC汽油硫含量为5200～7500μg·g-1，脱硫率可达到85%以上，大约有2个单位的辛烷值损失[30]。

这些加氢脱硫技术均具有脱硫率高的特点，广泛用于生产能达到国Ⅵ汽油硫含量标准的低硫汽油。对于硫含量较高FCC汽油，采用加氢脱硫技术仍存在较大辛烷值损失和较低液收等问题。

1.2国内加氢脱硫技术

1.2.1RSDS技术

RSDS技术[31-33]是抚顺石油化工研究院研发的FCC汽油选择性加氢脱硫技术。该技术是根据原料油和产品油的特性将FCC汽油全组成切割成轻馏分和重馏分，切割点为80℃到100℃之间，然后轻馏分中硫醇采用碱洗法进行脱除，重馏分中的硫化物采用选择性加氢法进行脱除。最后将脱硫后的重汽油和精制后的轻汽油进行调和得到汽油产品。RSDS汽油能使汽油产品中硫含量低于国Ⅵ汽油硫含量标准10μg·g-1，研究法辛烷值损失约1.5个单位[34]。RSDS工艺已在我国多家炼油厂进行了工业应用[35]。

1.2.2OCT-M技术

OCT-M技术[36]是由中国石化石油化工科学研究院研发的另一种FCC汽油选择性加氢脱硫技术。该技术在反应温度240～300℃、压力1.6～3.2MPa，能使FCC汽油的脱硫率可以达到80%以上，甚至90%以上，大约有2个单位的辛烷值损失[37]。

1.2.3FRS技术

FRS技术是FRIPP所研发的采用催化裂化方式对FCC汽油全组成进行选择性加氢的脱硫技术。该技术在工业应用过程中，仍选择与OCT-M技术相同的工艺流程和催化剂，其技术的优势在于可以直接在全馏分催化汽油进行选择性的加氢脱硫，辛烷值损失大约2个单位[38]。

由于以上技术辛烷值损失均较为严重，一种加氢脱硫耦合辛烷值恢复技术被开发。其中国内较为典型为中国石油石化研究院开发的DSO技术[39]和中国石油大学（北京）的GARDES技术[40]，但仍然有1.5个单位的辛烷值损失。

表1-2国内外各加氢脱硫技术辛烷值损失对比

Tab.1-2Acomparisonofoctanenumberlossofvarioushydrodesulfurizationtechnologies

加氢脱硫技术

开发单位

辛烷值损失

文献

Prime-G+

法国石油研究院

约2个单位

[23]

SCANfining

Exxonmobil公司

约1.5个单位

[27]

CDHydro/CDHDS

CDTECH公