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高考电化学知识点总结

电化学是高考化学的核心考点之一，主要涵盖原电池、电解池两大核心内容，重点考查电极判断、电极反应式书写、电子/离子移动方向、电化学计算及实际应用等。本文紧扣高考考纲，梳理核心知识点、重难点及易错点，助力高效复习备考。

原电池：将化学能转化为电能的装置

核心构成条件（缺一不可）

两个活泼性不同的电极（常见：金属-金属、金属-非金属，如Zn-Cu、Cu-C）；

电解质溶液（或熔融电解质），能电离出自由移动的离子，形成闭合回路；

存在自发进行的氧化还原反应（本质条件）；

形成闭合回路（电极相连+电解质溶液沟通，或通过盐桥连接）。

电极判断与电极反应（核心考点）

电极类型

判断依据

电极反应特点

常见例子（Zn-Cu-稀H?SO?原电池）

负极（阳极）

活泼性更强的金属；发生氧化反应；电子流出；电流流入

金属失电子，被氧化为阳离子（或其他价态升高的产物）

负极反应：Zn-2e?=Zn2?

正极（阴极）

活泼性较弱的金属/非金属；发生还原反应；电子流入；电流流出

电解质溶液中阳离子（或氧化剂）得电子，被还原

正极反应：2H?+2e?=H?↑

电子、离子移动方向（易错点）

电子：仅在电极和导线中移动，从负极→正极（不进入电解质溶液）；

离子：在电解质溶液中移动，阳离子→正极，阴离子→负极（盐桥中离子移动：阳离子→正极区，阴离子→负极区，维持溶液电中性）。

常见原电池类型与电极反应书写

一次电池（不可充电，如干电池、碱性锌锰电池）

碱性锌锰电池（正极：MnO?，负极：Zn，电解质：KOH溶液）：

负极：Zn+2OH?-2e?=Zn(OH)?

正极：MnO?+2H?O+2e?=Mn(OH)?+2OH?

总反应：Zn+MnO?+2H?O=Zn(OH)?+Mn(OH)?

二次电池（可充电，如铅蓄电池）

放电时为原电池，充电时为电解池（逆向进行）：

放电（原电池）：

负极（Pb）：Pb+SO?2?-2e?=PbSO?

正极（PbO?）：PbO?+4H?+SO?2?+2e?=PbSO?+2H?O

总反应：Pb+PbO?+2H?SO?=2PbSO?+2H?O

原电池电极反应式书写技巧（高考高频）

判断正负极：根据活泼性、氧化还原反应方向确定；

拆分总反应：将自发的氧化还原反应拆分为氧化反应（负极）和还原反应（正极）；

结合电解质环境配平：酸性条件用H?、H?O配平，碱性条件用OH?、H?O配平，熔融态用对应离子（如O2?）配平；

守恒验证：确保电极反应式中电子守恒、电荷守恒、原子守恒。

电解池：将电能转化为化学能的装置

核心构成条件

两个电极（可相同，如Pt、石墨；或不同，如Cu电极电解CuSO?溶液）；

电解质溶液（或熔融电解质）；

外接直流电源（本质条件，提供电能）；

形成闭合回路。

电极判断与电极反应

电极类型

判断依据

电极反应特点

常见例子（电解CuCl?溶液，石墨电极）

阳极（接电源正极）

接电源正极；发生氧化反应；电子流出

阴离子失电子（或活性电极失电子），被氧化

阳极反应：2Cl?-2e?=Cl?↑

阴极（接电源负极）

接电源负极；发生还原反应；电子流入

阳离子得电子，被还原

阴极反应：Cu2?+2e?=Cu

离子放电顺序（高考重点，决定电极产物）

阳极放电顺序（失电子能力）

活性电极（金属：Cu、Ag等，除Pt、Au）S2?I?Br?Cl?OH?含氧酸根（SO?2?、NO??等）F?

注：活性电极作阳极时，电极本身失电子，而非电解质溶液中阴离子失电子。

阴极放电顺序（得电子能力）

Ag?Fe3?Cu2?H?（酸溶液）Fe2?Zn2?H?（水）Al3?Mg2?Na?K?

注：H?放电顺序与浓度有关，酸溶液中H?优先于金属阳离子，水中H?优先于活泼金属阳离子（Al3?及以后）。

常见电解类型及产物（典型案例）

电解类型

电解质

阳极产物

阴极产物

总反应示例

电解电解质型

CuCl?溶液、HCl溶液

Cl?

Cu、H?

电解CuCl?：CuCl?电解=Cu+Cl?↑

电解水型

H?SO?、NaOH、Na?SO?溶液

O?

H?

电解H?O：2H?O电解=2H?↑+O?↑

放氢生碱型

NaCl溶液（氯碱工业）

Cl?

H?

2NaCl+2H?O电解=2NaOH+H?↑+Cl?↑

放氧生酸型

CuSO?、AgNO?溶液

O?

Cu、Ag

2CuSO?+2H?O电解=2Cu+O?↑+2H?SO?

电化学的实际应用（高考高频考点）

氯碱工业（电解饱和NaCl溶液）

阳极（石墨）：2Cl?-2e?=