高考化学：物质结构说理题汇编.docxVIP

高考化学：物质结构说理题汇编

在高考化学中，物质结构理论是理解物质性质与变化的基石。其中，说理题因其能有效考查学生对概念的深度理解、逻辑推理能力及语言表达能力，成为近年来高考的热点与难点。这类题目不仅要求学生“知其然”，更要“知其所以然”。本文将围绕高考常考的物质结构说理角度进行梳理与归纳，助力同学们构建清晰的解题思路。

一、基于原子结构与元素周期律的说理

原子结构是物质结构的本源，元素周期律则是原子结构周期性变化的宏观体现。这部分内容的说理题，核心在于将微观结构与宏观性质联系起来。

1.原子或离子半径大小比较的原因阐释

比较原子或离子半径时，需综合考虑电子层数、核电荷数以及核外电子数（主要针对阴离子）的影响。

*思路点拨：电子层数越多，半径越大；电子层数相同时，核电荷数越大，原子核对核外电子的吸引力越强，半径越小；当电子层数和核电荷数均相同时，核外电子数越多，电子间的斥力越大，半径越大。

*示例设问：为什么Na?半径小于Cl?半径？

*分析路径：Na?核外有2个电子层，Cl?核外有3个电子层，尽管Na?核电荷数略大，但电子层数的增加对半径的影响更为显著，故Cl?半径大于Na?半径。

2.元素第一电离能递变规律及特殊性解释

第一电离能反映了原子失去电子的难易程度，其周期性变化与原子的核外电子排布密切相关。

*思路点拨：同周期从左到右，第一电离能呈增大趋势，但当原子的价电子排布处于全满、半满或全空时，体系更稳定，其第一电离能会出现反常（高于相邻元素）。同主族从上到下，第一电离能逐渐减小。

*示例设问：为什么氮元素的第一电离能大于氧元素？

*分析路径：氮原子的价电子排布为2s22p3，2p轨道处于半充满的稳定状态，失去一个电子需要克服更大的能量；而氧原子的价电子排布为2s22p?，失去一个电子后可达到2p3的半充满稳定结构，故氮的第一电离能大于氧。

3.元素电负性大小比较及应用解释

电负性衡量原子在化合物中吸引电子的能力，其大小与原子结构及元素在周期表中的位置相关。

*思路点拨：同周期从左到右，电负性逐渐增大；同主族从上到下，电负性逐渐减小。非金属性越强，电负性越大；金属性越强，电负性越小。可用于解释化学键的极性、元素的氧化还原行为等。

*示例设问：为什么在分子中，共用电子对会偏向氧原子而偏离氢原子？

*分析路径：氧元素的电负性大于氢元素，氧原子吸引电子的能力更强，因此在分子中，共用电子对更偏向氧原子。

二、基于分子结构与性质的说理

分子的结构决定了其许多重要的物理和化学性质，如极性、稳定性、溶解性等。

1.化学键类型与分子稳定性的关系

化学键的键能是衡量分子稳定性的重要参数。

*思路点拨：对于结构相似的分子或原子团，键长越短，键能越大，物质越稳定。比较不同物质的稳定性时，需明确其化学键的类型及强弱。

*示例设问：为什么氮气的化学性质比氧气稳定？

*分析路径：氮分子中存在氮氮三键，氧分子中存在氧氧双键。氮氮三键的键能远大于氧氧双键的键能，断裂氮氮三键需要更多的能量，因此氮气比氧气更稳定。

2.分子极性的判断与解释

分子的极性由分子的空间构型和化学键的极性共同决定。

*思路点拨：若分子中所有化学键均为非极性键，则分子为非极性分子；若分子中存在极性键，且分子的空间构型是对称的，使得各个极性键的极性相互抵消，则分子为非极性分子，否则为极性分子。

*示例设问：为什么分子是极性分子而分子是非极性分子？

*分析路径：分子中键为极性键，分子空间构型为折线形（或V形），两个键的极性不能相互抵消，分子正负电荷中心不重合，故为极性分子；分子中键为极性键，分子空间构型为直线形，两个键的极性大小相等、方向相反，恰好相互抵消，分子正负电荷中心重合，故为非极性分子。

3.分子间作用力（含氢键）对物质物理性质的影响

分子间作用力的大小直接影响物质的熔沸点、溶解性等物理性质。

*思路点拨：对于组成和结构相似的分子晶体，相对分子质量越大，分子间范德华力越大，熔沸点越高。若分子间存在氢键，则其熔沸点会反常升高。“相似相溶”原理也与分子极性和分子间作用力有关。

*示例设问：为什么的沸点比的沸点高？

*分析路径：和均为分子晶体，分子间存在范德华力。由于的相对分子质量大于，分子间范德华力更强，因此的沸点高于。（若涉及氢键，如比较与，则应强调分子间存在氢键，而分子间主要是范德华力，氢键强于范德华力，故沸点更高。）

4.中心原子杂化类型及分子空间构型的解释

杂化轨道理论能很好地解释分子的空间构型。

*思路点拨：根据中心原子的价层电子对数（σ键电子对数+孤电子对数）可判断中心原子的杂化类型，进而推断分子的空间构型。价层电子对数为2则杂化，3则杂化，4则