第2章-聚合物燃烧与成炭.pptVIP

北京理工大学;北京理工大学;北京理工大学;;;;;;;;;;;Poly(vinylchloride)（chainstripping,substituentelimination）

Theradicalmechanisms:Initiationinvolvesliberationofchorineatomfromalabilecentre.;;;;;Bypreventingfireoutbreakor

Bydelayingignitionandflamespreadinthedevelopingfire

Byinterruptingthecombustionprocess;;;;;;;;;;;;;;;;;;;;;?PA6、PA66（Doyourself）

PieterGijsmanetal.Differencesintheflameretardantmechanismofmelaminecyanurateinpolyamide6andpolyamide66[J].PolymerDegradationandStability，

2002,78:219-224.;PolymersthatnaturallyProduceChar

在一定条件下，甚至脂肪烃的碳氢聚合物都能够产生一些炭。碳氢聚合物中C-C键离解能（dissociationenergy）为65-90kcal/mol，而C-H键的离解能为90-105kcal/mol。两者能量接近，因此高温下随着链的断裂可以脱氢：;烯丙基链端上的H是活泼的，其C-H键离解能为85kcal/mol，因此可以导致脱氢，形成共轭双烯（conjugateddienes）。双烯可与活泼双键反应并进一步形成芳环：

;双烯还可进一步脱氢形成三烯进而环化：;Polyacrylonitrile

PAN在迅速加热的条件下，如燃烧条件下，产生碎片及挥发产物。放慢加热速度，250℃-350℃下侧基分子内反应发生，导致环状多胺（polyamine）结构生成。这种环状多胺结构对于较高温度下的成炭是十分有利的。;?接枝促进聚合物热降解成炭

参考文献：电子束辐射接枝EVA共聚物薄膜阻燃性能的研究与表征[J]，科学通报,1997,42（20):2167-2171

氧化还原反应促进成炭

Cu2O和MoO3对PVC阻燃抑烟的作用;?添加剂促进成炭（Additivesthatpromotecharformation）

APB(AmmoniumpentaborateNH4B5O8?4H2O)isaneffectivecharpromoterinPUthermoplastics.Asinthecaseofcellulose,bothphysicalandchemicalfactorshelptoincreasecharinpolyurethanes(e.g.,boricacid,whichevolvesuponthermaldecompositionofAPB,reactwithalcoholsproducingborateestersorwithisocyanuratesproducingborateamides).Boththeestersandamidesserveashighlycross-linkedcharprecursors.

APBisalsofoundtobesomewhateffectiveinnaturalrubber,polyesterresin,PVC,andpolyamide-66.Thefollowingfigureillustratesthechar-promotingtendencyofAPBinPA-66.Theadditionof25partsperhundredofPA-66leadstotheconversionof28%ofPA-66intononvolatileresidue.;北京理工大学;热行为研究手段：

热失重分析（TGA，ThermogravimetricAnalysis）

微分热失重分析（DTG，DifferentialThermogravimetricAnaly