气相色谱法课件.pptVIP

評價檢測器穩定性的指標，同時還影響檢測器的靈敏度。1、雜訊和漂移主要有檢測器構件的工作穩定性、電子線路的雜訊以及流過檢測器的氣體純度等與色譜峰信號相似的基線波動，往往是由於載氣純度降低、色譜柱固定相流失或檢測器被污染所造成的，很難通過濾波器除去，故對實際分析影響較大基線隨時間的單向緩慢變化，通常表示為單位時間(0.5或1.0小時)內基線信號值的變化，即：Dr=?R/?t單位：mV/h或pA/h多是儀器系統某些部件未進入正常工作狀態，如溫度、載氣流速，以及色譜柱固定相的流失。漂移來源：雜訊反映檢測器背景信號的基線波動，用N表示。分類：長期雜訊短期雜訊基線的瞬間高頻率波動，是一般檢測器所固有的背景信號原因*2、靈敏度信號對進入檢測器的組分量的變化率靈敏度回應信號的變化量組分量的變化量濃度型檢測器品質型檢測器單位：mV?ml/mg單位：安培?s/g記錄儀靈敏度mV/cm樣品品質mg走紙速度cm/min檢測器入口載氣流速度cm3/min靈敏度的測量應在檢測器的線性範圍內進行*3、檢出限濃度型檢測器品質型檢測器雜訊信號的平均值檢出限是衡量檢測器性能好壞的綜合指標定義：在檢測器上所產生的信號等於2倍雜訊信號時的物質的品質單位：mg/mL單位：g/s*4、最小檢測量最小檢測量與檢測器性能、色譜柱效和操作條件有關濃度型檢測器品質型檢測器*5、線性範圍檢測器信號大小與被測物質的量成線性關係的範圍CACB繪製工作曲線時，樣品的濃度範圍應當控制在檢測器的線性範圍內。*6、時間常數（回應時間）定義：某一組分從進入檢測器到回應值達到其實際值的63%所經過的時間，用?表示。產生原因：主要是檢測器的死體積和電子放大線路的滯後現象引起色譜系統對輸出信號的滯後時間。要求：越小越好*第五節色譜定性和定量分析一、色譜的定性分析色譜定性分析就是要確定各色譜峰所代表的化合物。由於各種物質在一定的色譜條件下均有確定的保留值，因此保留值可作為一種定性指標。但是不同物質在同一色譜條件下，可能具有相似或相同的保留值，即保留值並非專屬的。因此僅根據保留值對一個完全未知的樣品定性是困難的。如果在瞭解樣品的來源、性質、分析目的的基礎上，對樣品組成作初步的判斷，再結合下列的方法則可確定色譜峰所代表的化合物。*（一）利用純物質對照定性在一定的色譜條件下，一個未知物只有一個確定的保留時間。因此將已知純物質在相同的色譜條件下的保留時間與未知物的保留時間進行比較，就可以定性鑒定未知物。若二者相同，則未知物可能是已知的純物質；不同，則未知物就不是該純物質。純物質對照法定性只適用於組分性質已有所瞭解，組成比較簡單，且有純物質的未知物。*（二）相對保留值法相對保留值αis是指組分i與基準物質s調整保留值的比值αis=tri?/trS′=Vri?/Vrs?它僅隨固定液及柱溫變化而變化，與其它操作條件無關。相對保留值測定方法：在某一固定相及柱溫下，分別測出組分i和基準物質s的調整保留值，再按上式計算即可。用已求出的相對保留值與文獻相應值比較即可定性。通常選容易得到純品的，而且與被分析組分相近的物質作基準物質，如正丁烷、環己烷、正戊烷、苯、對二甲苯、環己醇、環己酮等。*（三）加入已知物增加峰高法當未知樣品中組分較多，所得色譜峰過密，用上述方法不易辨認時，或僅作未知樣品指定專案分析時均可用此法。首先作出未知樣品的色譜圖，然後在未知樣品加入某已知物，又得到一個色譜圖。峰高增加的組分即可能為這種已知物。*二、定量分析定量分析的任務是求出混合樣品中各組分的百分含量。色譜定量的依據是，當操作條件一致時，被測組分的品質（或濃度）與檢測器給出的回應信號成正比。即： ?i=fi?Ai式中?i為被測組分i的品質；Ai為被測組分i的峰面積；fi為被測組分i的校正因數。可見，進行色譜定量分析時需要：（1）準確測量檢測器的回應信號—峰面積或峰高；（2）準確求得比例常數—校正因數；（3）正確選擇合適的定量計算方法，將測得的峰面積或峰高換算為組分的百分含量。*氣相色譜法色