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不同催化剂对油田污染物催化性能的影响实证研究

摘要

本文针对传统芬顿体系中对反应pH值要求较高，容易造成二次污染等缺点，将研究重点放在亚铁离子催化过氧化氢协同过硫酸钠双氧化体系上，该体系既具有传统芬顿体系的强氧化和高效率等功能又能改善上述传统芬顿体系技术的主要缺陷。本文通过还原制备了一系列零价金属催化剂，考察不同的催化剂对油田污染物的催化性能，筛选出降粘效果最好的催化剂，使用该系列零价金属催化剂来催化降解油田污染物中常见的羟丙基瓜尔胶。本文的实验内容围绕降解羟丙基瓜尔胶展开，考察了不同的温度、不同的催化剂加量、不同的氧化剂加量、不同催化剂、不同pH值、两种氧化剂的不同比例对羟丙基瓜尔胶氧化降解的影响，从而筛选出实验所需的最佳条件以及所需的最佳催化剂。即pH值为7，温度为45℃，氧化剂用量为10%（基于羟丙基瓜尔胶的质量百分数），催化剂的用量为10%（基于氧化剂用量的质量百分数），过硫酸钠：过氧化氢=2:3。

一、绪论

1.1引言

现如今国家经济快速发展，石油作为国家经济的一大命脉，在国家的工业发展上、自动化建设上、和科技发展推进程度上，都起着关键的作用。因为我国大多数油田基本属于陆相沉积，都具有非均质性严重、油稠的特点。也是由于受到这些特点的影响，我国三次采油大多数都以化学驱（聚合物驱）为手段。聚合物驱在一定程度上减少了水的渗透比、改善了流度比、增加了水相粘度、提高了波及系数，进而提高了原油采收率，该项技术关键在于使用的聚合物。然而，油田聚合物的成分较为复杂，其中的一些油田聚合物不易降解，甚至可能污染地下水体。因此，在保证原油采收率，实现原油能持续稳定增产的前提下，如何处理油田聚合物成为一大难题。现如今，大多数传统的处理油田污染物的处理方法包括物理处理法、化学处理法和生物处理法，但是这几种方法都存在难以将油田聚合物完全矿化为小分子或无机离子、反应周期长、易受到二次污染等问题。此时迫切需要一种高效快捷、经济环保的方法来处理油田污染物。目前，以亚铁离子来催化过氧化氢以及过硫酸钠的双氧化体系去除难以降解的有机污染物的研究越来越受到大家的关注。相较于传统的污水处理方法，催化双氧化体系具有一定的优势，例如：氧化能力强、反应周期短、反应更彻底等。同时，在过氧化氢以及过硫酸钠的双氧化体系中加入亚铁离子可以使得双氧化体系的氧化性能大大提高。因此，研究亚铁离子催化过氧化氢协调过硫酸钠双氧化体系氧化降解油田污染物有着重要的理论意义和社会效益。

1.2常见的油田聚合物

聚合物是指由一种单体经聚合(加聚)反应而成的产物。目前常见的油田聚合物有两大类：一类是以羟丙基瓜尔胶等为代表的天然聚合物，另一类是以聚丙烯酰胺为代表的人工合成聚合物。

1.2.1羟丙基瓜尔胶

羟丙基瓜尔胶是一种由瓜尔胶经过化学改性合成的化合物。瓜尔胶是一种天然多糖化合物，其结构可看作被α-D半乳糖取代和未取代的β-D甘露糖共聚的结构。瓜尔胶分子链经过化学改性，可使得分子链水化从而改善瓜尔胶的溶解度。半乳甘露聚糖经过降解和氧化会显示出很多优良的性质，如：优良的溶解性、抗剪切降解能力、抗盐性、速溶性能、抗酶降解能力、分散性能等。因为其具有优良的增稠和乳化特性，常被用于石油、食品、印染、造纸等领域。现如今，在油田领域中低分子的瓜尔胶压裂液是当前一种新型，同时性能优良的压裂液。这种压裂液通常可以在压裂工程中可以重复利用。可以使得瓜尔胶低分子量化的其中一种重要的途径就是通过氧化降解瓜尔胶使得瓜尔胶低分子量化。并且可以通过氧化反应使得糖环相应的位置上引入新的官能团，引入新的官能团后瓜尔胶氧化物就具有了独特的性质，而这些独特的结构也使瓜尔胶具有新的性能。

图1-1羟丙基瓜尔胶结构式

图1-2瓜尔胶结构式

1.2.2油田污水的危害及处理方法

现如今聚合物驱工艺技术被广泛应用，污水处理工艺的难度也逐渐提高。若油田污水中的聚合物不能被氧化处理掉，聚合物会富集在水体环境中，对环境造成一定的污染。目前常规解堵技术的处理效果不是很明显，传统芬顿技术通常需要在酸性条件下发生反应，该技术对pH值要求较高，不能在油田大规模应用生产。与此同时，在后续的处理之中还需要消耗大量酸和碱用来调节污水的pH值，用以达到排放标准。传统芬顿技术的这些缺陷极大限制了该技术的应用范围，因此需要对含聚合物的污水处理技术进行进一步的探索，提出一种高效快捷、经济环保的方法对含聚合物的污水进行处理。

1.3高级氧化技术概述

高级氧化技术是一种利用在反应中所产生的具有强氧化性的羟基自由基作为主要的氧化剂来氧化分解以及矿化污水中的有机污染物的方法。

高级氧化技术主要包括芬顿法、类芬顿法、声化学氧化以及电化学氧化法等。

1.3.1传统芬顿法概述

传统芬顿体系是由亚铁离子（Fe2+）协同过氧化氢所组成的体系,传统的芬顿体系可以生成具有强氧化性