催化分馏塔腐蚀管理.pptxVIP

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催化分馏塔腐蚀管理

针对分馏塔顶低温系统H2S+HCl+HCN+NH3+H2O+CO2型腐蚀,对分馏塔进行露点温度计算,合理控制塔顶温度,并在塔顶挥发线采用注剂的工艺防腐措施,并通过分析塔顶冷凝水PH值和铁离子含量来调整注剂;为了防止分馏塔顶油气管线发生垢下腐蚀,增加分馏塔顶注水线,减少盐在管线和换热器的沉积,针对顶循系统铵盐结晶腐蚀,计算结盐温度,增加顶循除盐设备。

原料油分析监测项目

分析介质

分析项目

单位

最低分析频次

指标

设防值

分析方法

原料油

金属含量

μg/g

1次/月

等离子体发射光谱法原子吸收光谱法

硫含量

%

2次/月

0.2%

0.22%

GB/T380-1977

总氮含量

%

1次/月

0.35%

0.38%

NB/SH/T0704-2010

总氯含量

mg/kg

1次/周

28mg/kg

30mg/kg

ASTM/7536

酸值

mgKOH/g

1次/周

0.45mgKOH/g

0.5mgKOH/g

GB/T7304

原料油分析监测项目

分析介质

分析项目

单位

最低分析频次

指标

设防值

分析方法

原料油

金属含量

μg/g

1次/月

等离子体发射光谱法原子吸收光谱法

硫含量

%

2次/月

0.2%

0.22%

GB/T380-1977

总氮含量

%

1次/月

0.35%

0.38%

NB/SH/T0704-2010

总氯含量

mg/kg

1次/周

28mg/kg

30mg/kg

ASTM/7536

酸值

mgKOH/g

1次/周

0.45mgKOH/g

0.5mgKOH/g

GB/T7304

1、H2S+HCl+HCN+CO2+NH3+H2O低温腐蚀

催化裂化原料中含有一定浓度的有机硫、氮化合物、氯化合物。有机氮化合物裂化后会会释放出氰化氢(HCN),氨(NH3)及其他氮化合物;有机硫化合物裂化后会产生硫化氢(H2S)及其他硫化合物;氯化合物裂化后会产生氯化氢(HCl)及其他氯化合物。

由于催化裂化装置反应和分馏单元蒸汽的注入,分馏塔中存在潮湿环境,特别是顶循等低温区域,会形成了HCN+HCl+H2S+H2O的腐蚀环境。

硫氢化铵对钢铁有极强的腐蚀性,腐蚀产物是氢化物和硫化铁。反应一般为自终止反应,因为硫化铁(FeS)在pH值大于6时能覆盖在钢铁表面形成保护膜,对装置起到较好的保护作用,腐蚀速率随着时间的推移而下降。

氰化氢(HCN)与氨(NH3)反应生成氰化铵(NH3CN),氰化铵会溶解在潮湿的环境中并离解成氰离子和铵离子,氰离子与不溶性的硫化铁反应生成可溶性的铁氰配合物,如此破坏了硫化铁保护膜,暴露出设备及管线内部新鲜金属进一步腐蚀。随着腐蚀的进行,产生的氢原子便渗入金属表面,引起氢鼓泡,导致应力腐蚀开裂。

2、NH4Cl和(NH4)2S盐垢下化学腐蚀

NH3由原料油中的有机氮化物如吡啶、吡咯、喹啉等在加工过程中分解和三注工艺过程而得。NH3与HCl、H2S反应生成的NH4Cl和(NH4)2S,它们在分馏塔中随油气上升,当低温区域的温度达到水蒸汽的露点,水蒸汽变成冷凝水,与上升的带有氨、氯离子的蒸汽进行传质,无机盐很易溶于水中,溶有无机盐的液相由上层塔盘流到下层,随顶循抽出口进入顶循系统,由于顶循经过换热后,温度逐步下降,回流的温度只有80~90oC,当达到无机盐结晶温度时,NH4Cl和(NH4)2S结晶析出,形成盐垢,引起垢下化学腐蚀。

分馏塔顶温控制

按照工艺防腐管理规定要求,控制塔顶内部操作温度应高于水露点温度14℃以上。目前装置分馏塔顶实际温度控制指标100-120℃;装置实际控制温度115℃。

分馏塔缓蚀剂注入:

缓蚀剂注入部位:缓蚀剂在分馏塔顶油气管线第一个弯头下方1米处。

注入量:催化分馏塔油气管线注缓蚀剂采用外包形式,通过缓蚀剂加注泵注入,加入量5-50ppm,连续注入,根据生产情况随时进行调整,保证pH:7-9.0,铁离子2mg/l,探针腐蚀速率0.15mm/a。

催化装置分馏塔顶低温系统采取腐蚀监测方式有腐蚀探针、测厚,腐蚀探针,确保检测趋势稳定,测厚数据稳定。每周采样对含硫污水进行监测。铁离子稳定,低于3mg/L。

顶循系统结盐控制

(1)Kp值和结盐温度估算

根据API932B的Kp值得计算方法为:Kp(NH4Cl)=[PHCl]×[PNH3];根据计算的Kp值,计算结盐温度。计算需掌握塔顶HCl、NH3含量及分压,依据国外相关文献的计算方法,根据原料氯含量、氮含量情况进行估算,Kp至为2.10758E-08,对应的顶循结盐温度为135.44℃。

(2)分馏塔顶循结盐控制

控制顶循返塔温度应控制90℃以上:按照工艺防腐管理规定要求,顶循返塔温度应控制与90℃以上,目前装置顶循返塔温度控制合理(目前

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