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;;LOHC、氨和甲醇三种体系
氢化储氢过程能耗和资本成本对比图;LOHC、氨和甲醇储氢技术比较;LOHC、氨和甲醇储氢技术比较-能耗、热平衡与主要成本构成对比;对比维度;LOHC、氨和甲醇储氢技术比较;;富氢液态合物储运技术应用;(1)液氨储运氢技术应用
液氨合成和储运的基础设施和相关技术是成熟的。氨的活性较低,其燃烧和爆炸的危害性比其他气体和液体低,但是其具有毒性,对人体健康有害。由于氨存在以下特性:无水氨不易燃,但是氨蒸气在空气中易燃,点燃后会发生爆炸;氨受热分解会释放有毒气体,需要穿戴防毒面具和液密封防护服;氨会对铜、锌等合金产生腐蚀,会与氧化剂、卤素、酸等发生反应,氨在运输过程中的防泄露是重点要解决的问题。若发生液氨泄露,可按照HG/T4686-2014《液氨泄漏的处理处置方法》[75]对液氨的泄露事故进行处理。因此,氨的毒性和腐蚀性,是液氨作为氢运输载体面临的主要问题之一。
液氨主要充装在槽罐中,采用汽车、火车等方式进行运输,或充装于大型液氨运输船中运输。;(a)液氨槽罐;(b)液氨运输船;(2)有机液体储运氢技术应用
有机液体(主要包含环己烷类、咔唑、吲哚等)作为储运氢介质,在常温常压下采用汽车、轮船和火车进行运输,与石油/汽油的运输是类似的,可以采用现有石油/汽油的基础设施。其关键问题主要包括以下几点:
①有机液体的毒性,环己烷、咔唑、吲哚等具有微毒性,开发无毒有机液体储运氢介质是氢能安全使用目标的任务之一。
②长途运输的经济性问题,虽然有机液体储运的方式与现有石油/汽油的运输类似,但是并没有返空车/船的概念,脱完氢的有机液体储氢介质仍需随车返厂加氢,往返均是重载运输,需要考虑其长途运输的经济性。;③加氢、脱氢条件仍较为苛刻,常见的有机液体吸/脱氢特性见本章第4.1节。以N-乙基咔唑为例,需要在200℃和6MPa条件下加氢,在230℃和0.1MPa条件下脱氢。
④脱氢反应常伴随副反应,有机液体在脱氢时多会发生副反应,导致释放的氢气不纯,存在CO、CH4等对燃料电池毒化的气体。
⑤催化剂价格仍昂贵,要达到优异的加氢/???氢性能,通常需要采用贵金属催化剂,且催化剂的寿命较短,这增大了系统成本。
综上,开发高容量、无毒、低温下可完全吸氢/脱氢的有机液体和廉价催化剂是推进有机液体储氢介质规模化应用的主要研究方向。日本千代田化工建设株式会社以甲基环己烷为储氢介质,计划将日本海外的氢运输至日本,其典型的加氢/脱氢工厂如图所示[77]。;日本千代田化工建设株式会社的
甲苯/甲基环己烷加氢/脱氢示范工厂;德国的HydrogeniousTechnologies公司采用二苄基甲苯作为储氢介质,将德国北部Heligoland风电生产的绿氢,通过有机液体运输到德国,预计2030年的运氢量可达100t/年,其有机液体脱氢装置如图所示。;小练;小练;小练
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