第五章 合成高分子 高二化学期末复习.docxVIP

一、有机高分子化合物

1、有机高分子的相关概念

概念

由许多低分子化合物以共价键结合成的，相对分子质量很大(通常在104以上)的一类化合物

特点

（1）高分子的相对分子质量比一般有机化合物大得多，通常在104以上；高分子的相对分子质量没有明确的数值，只是一个平均值

（2）高分子化合物都是混合物，无固定的熔、沸点

（3）合成原料都是低分子化合物

（4）每个高分子都是由若干个重复结构单元组成的

合成方法

加成聚合反应与缩合聚合反应

单体

能够进行聚合反应形成高分子化合物的低分子化合物

高聚物

由单体聚合而成的相对分子质量较大的化合物

链节

高分子化合物中化学组成相同、可重复的最小单位，也称重复结构单元

聚合度

高分子链中含有链节的数目，通常用n表示

平均相对分子质量

聚合物的平均相对分子质量＝链节的相对质量×n

如：聚乙烯()中的单体为CH2==CH2，链节为－CH2－CH2－，n为聚合度，聚合物的平均相对分子质量为28n

2．有机高分子化合物与低分子有机物的区别

有机高分子化合物

低分子有机物

相对分子质量

高达10000以上

1000以下

相对分子质量的数值

平均值

明确数值

分子的基本结构

由若干个重复结构单元组成

单一分子结构

性质

物理、化学性质有较大差别

联系

有机高分子化合物是以低分子有机物为原料经聚合反应得到的

二、加成聚合反应(加聚反应)

1．加聚反应的定义、特点及书写

定义

一定条件下，由含有不饱和键的相对分子质量小的低分子化合物以加成反应的形式结合成相对分子质量大的高分子化合物的化学反应叫加成聚合反应，简称加聚反应

特点

（1）单体必须是含有双键、三键等不饱和键的化合物，如：烯、二烯、炔等含不饱和键的有机物

（2）反应只生成高聚物，反应的过程中没有小分子物质生成，原子利用率为100%

（3）聚合物链节的化学组成跟单体的化学组成相同

（4）聚合物的相对分子质量为单体相对分子质量的整数倍

书写

加聚反应本质上是加成反应，在书写加聚产物时要把原来不饱和碳上的原子或原子团看作支链，写在主链的垂直位置上

2．加聚反应的常见类型

（1）一种烯烃单体的聚合反应:

乙烯加聚

丙烯加聚

丙烯酸加聚

（2）一种二烯烃单体的聚合反应：

1，3－丁二烯加聚

天然橡胶的合成

（3）不同烯烃的聚合(共聚)反应：

乙烯、丙烯(1∶1)共聚

（4）烯烃和二烯烃的聚合反应：

丙烯与1，3－丁二烯(1∶1)共聚

（5）碳碳三键的加聚反应

HC≡CH加聚

3．加聚产物单体的判断方法

总的原则：聚合物主链上无双键，两个碳原子为一单元，单键变双键，单烯烃即可被还原；聚合物主链上有双键，四个碳原子为一单元，双键在中间，单、双键互变，二烯即可被还原

注意

(1)凡链节的主链只有两个碳原子(无其他原子)的聚合物，其单体必为一种，将两个半键闭合即得对应单体

如：的单体是CH2==CH－CH3

(2)凡链节主链上只有四个碳原子(无其他原子)，且链节无双键的聚合物，其单体必为两种。以两个碳原子为单元断开，然后分别将两个半键闭合即得对应单体

如：的单体是CH2==CH2和CH3－CH==CH2

(3)凡链节主链中只有碳原子，并存在碳碳双键()结构的聚合物，双键前后各两个碳原子划线断开，形成共轭二烯烃结构，其规律是“见双键，四个碳；无双键，两个碳”，划线断开。然后将单键变双键，双键变单键即得对应单体

如：的单体是CH2==CH－CH==CH2和

(4)凡链节主链上有多个碳原子(n2)，且含有碳碳双键的聚合物，若采用“见双键，四个碳”的断键方式，链节主链两边分别剩下1个碳原子，无法构成含双键的单体时，则可能是含有碳碳三键的化合物参与了加聚反应

如：的单体是CH≡CH、CH2==CH2

三、缩合聚合反应

1．加聚反应的定义、特点及书写

定义

由单体分子间通过缩合反应生成高分子的反应称为缩合聚合反应(简称缩聚反应)

特点

（1）单体分子中至少含有两个官能团(如－OH、－COOH、－NH2、－X等)

（2）缩聚反应生成聚合物的同时，还有小分子副产物(如H2O、NH3、HCl等)生成

（3）所得聚合物链节的化学组成与单体的化学组成不同

（4）缩聚物结构简式要在方括号外侧写出链节余下的端基原子或原子团，如：

书写

（1）书写缩聚物的结构简式时，要在方括号外侧写出链节余下的端基原子或原子团，而加聚物的端基不确定，通常用横线“－”表示。如：

（2）书写缩聚反应的方程式时，单体的计量数与缩聚物结构简式的小角标要一致；要注意小分子的计量数。一般由一种单体进行的缩聚反应，生成小分子的计量数为n－1；由两种单体进行的缩聚反应，生成小分子的计量数为2n－1

2．缩聚反应的常见类型

（1）聚酯类(－OH与－COOH间的缩聚)

羟基酸缩聚

(乳酸缩聚)

醇酸缩聚(乙二酸和乙二醇缩聚)

（2）