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1,6-己二醇的生产合成工艺综述
目录
TOC\o1-3\h\u65031,6-己二醇的生产合成工艺综述 1
234501.1.1,6-己二醇生产方法的确定 1
143721.2.其他新兴的合成工艺 4
1,6-己二醇生产方法的确定
制备1,6-己二醇的方.法很多,主要有:两步法己二酸加氢工艺、酯类混.合物催化加氢、己二酸酯类衍生.物加氢,以及用烯烃来.制备1,6-己二醇。其中,最有潜力的制备方法为两步法己二酸加氢工艺。这种工艺由甲醇和己二酸经过酯化反应生产及二酸二甲酯,再加氢气反应生成1,6-己.二醇产品,这种工艺具有原料易得、生产成本低、生产过程污染少等特点。
两步法己二酸加氢工艺流程概述
以己.二酸.和甲醇.为原料,经酯化、加氢.得到1,6-己二.醇粗.品,然后通过精馏得到1,6-己.二醇成.品。
酯化—己二酸二甲酯的合成:
己二酸二甲酯的性质如下表。
表STYLEREF2\s21-SEQ表\*ARABIC\s21己二酸二甲酯的性质
中文名
己二.酸二.甲酯
英.文.名
Di.met.hyladipate(DMA)
化学式
C8H14O4
分子量
174.2
外观
无色透明液体
CAS号
627-93-0
密度
1.063g/cm3
熔点
8℃
沸点
109-110℃
闪点
107℃
折射率
1.427-1.429
溶解情况
溶于醇、醚,不溶于水。
稳.定.性
在.酸、减的.催化作.用下.会发生醇.解、水.解、氨.解等.反应
毒性
低.度,半数.致死.量(大鼠,经.口)1800mg/kg。
酯化:己二酸、甲醇.加入催化剂在一定的温度、压力(110℃,5bar)和催.化剂的条件下进行酯化反应(催化剂为DNY型强酸树脂催化剂,得到己二.酸二甲酯和水,然后通过酯蒸馏,可得到精己二酸二甲酯。其反应过程如下式子表述:
HOOC(CH2)4COOH+2CH3OH→CH3COOC(CH2)4COOCH3+2H2O(1)
加氢:一般.的己二.酸二甲酯加.氢成产1,6-己二.醇的方.法存在着加.氢压力.大(15-30MPa),空.速.小(0.01-0.20h-1)等缺点,本.设计采用.中石油辽阳.石化公司.的加氢.方法[10],此方法.可在较.低压.力与较大空.速下进行:精.己二酸.二甲.酯通过.装有催.化.剂(催化剂组成:CuO37.2%ZnO53.7%Al2O389%)的加氢反应塔,通入氢气,在一定的压力温度(80℃,2bar)和下催化加氢,得到1,6-己二醇。
精馏:利用一车间醇蒸馏塔将含甲醇的1,6-己二醇精馏成符合质量标准的1,6-己二醇成品。
具体流程.是酯化工序以己二酸和甲醇为原料,通过酯化生产己.二酸二甲酯,己二酸二甲酯通过酯蒸馏.得到精己二酸二甲酯,然后通过加氢工序将精酯加氢还原成己二醇和甲醇。粗品己二醇通过醇蒸馏,得到己二醇成品,甲醇作为原料返回酯化工序。附工艺流程简图21-1。
图STYLEREF2\s21-SEQ图\*ARABIC\s211,6-己二醇生产工艺流程框图
PAGE2
其他新兴的合成工艺
德国.巴斯福.公司开.发了.一种制备1,6-己二.醇的工.艺方法,就是.从环氧.丁二烯中.制备1,6-己.二醇[11],但该工艺有个很大的问题,就是要面临环氧丁二烯的资源不足的问题。
日本.三菱化学.公司曾.提出一个工.艺技术.方案,就是.羧酸.可以不经.过酯化.反应直.接加氢.还原成.醇[12]。这个.研究.工作一.直在进行中。日本旭.化成.公司.和.宇部兴.产公司.也分别.作了一.些研.究工.作关于.己二.酸或者.混合.酸直接.加氢的.研究[13~15]。此技.术方案.在理论上开.辟了一条.新路线,此.新路线可以.成本低.廉、工.艺简单.的制备.二元.醇。该.技术.的关键.是开.发出.一种新.的催.化剂,由.羧酸直.接加.氢还原.成醇的.新催化.剂。该.技术.方案虽.然有一.些相关.专利,该项.工艺.技术.还处于探.索之.中,因为.尚没.有中试装.置.或生产.适.合该生.产技术。
德国.也做了.一些相.应的研究工.作在.羧酸直接加.氢合成.1,6-己二.醇的方.面。德国.巴斯夫.公司有一.种制.备1,6一.己二醇.的方.法,就是.用6-羟.基己.酸、己二.酸和.少量.的1,4-环己.二醇.的羧酸.混合.物来.制备1,6一.己二醇.的方法[16]。该.羧酸..混合物.是通过.用氧气..或含氧.气体将.环己.烷氧化为..环己酮和环.己.醇并通过.水.萃取该反.应.混合物而..作为副产..物得.到的,在该.方.法中酯..化该酸.并.氢化。其..特征在于:
在.含水的..二羧酸.混.合物
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