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大学化学分析实验习题及解析

化学分析实验是大学化学及相关专业学生重要的实践课程，旨在培养学生的实验操作技能、数据分析能力以及严谨的科学态度。通过习题练习，可以有效检验对实验原理、操作规范及数据处理方法的掌握程度。本文精选若干典型大学化学分析实验习题，并辅以详细解析，希望能为同学们深化理解、巩固知识提供有益参考。

一、基础操作与误差分析

例题1：在滴定分析实验中，以下操作是否正确？如不正确，请指出原因并说明可能引起的误差类型（系统误差或随机误差）及对测定结果的影响（偏高、偏低或无影响）。

（1）滴定管洗净后，未用待装标准溶液润洗即直接装入标准溶液。

（2）移液管移取待测溶液前，用蒸馏水洗净后未用待测溶液润洗。

（3）滴定接近终点时，用少量蒸馏水冲洗锥形瓶内壁。

（4）读取滴定管读数时，视线未与凹液面最低处相切，而是仰视。

解析：

（1）不正确。原因：滴定管内壁残留的蒸馏水会稀释装入的标准溶液，导致标准溶液浓度实际降低。此为系统误差。对结果影响：滴定时，消耗的标准溶液体积会比理论值偏大，根据计算公式（如c待测=(c标×V标)/V待测），最终测定结果（如待测溶液浓度）将偏高。

（2）不正确。原因：移液管内壁残留的蒸馏水会稀释待测溶液，导致移取的待测溶液中溶质的物质的量减少。此为系统误差。对结果影响：滴定时，消耗的标准溶液体积会比理论值偏小，最终测定结果将偏低。

（3）正确。原因：冲洗锥形瓶内壁是为了将溅起的少量待测溶液或滴定剂冲洗回溶液中，确保所有反应物都参与反应，使滴定反应进行完全。此操作无误差，对测定结果无影响。

（4）不正确。原因：读数时仰视，会使读取的体积数值比实际凹液面最低处对应的体积偏大。此为系统误差（若为偶然的视线偏差也可能包含随机误差，但主要视为系统误差）。对结果影响：若为滴定管初读数仰视，则V标（消耗体积=终读数-初读数）偏小；若为终读数仰视，则V标偏大。需具体分析：

*若仅初读数仰视，则V标=终（正确）-初（偏大）→V标偏小→结果偏低。

*若仅终读数仰视，则V标=终（偏大）-初（正确）→V标偏大→结果偏高。

*若初、终读数均仰视，影响较为复杂，但通常认为是有影响的错误操作。题目未明确，一般默认讨论终读数仰视的情况较多，导致结果偏高。

例题2：简述“平行实验”的含义及其在定量分析实验中的主要作用。

解析：

“平行实验”指在相同的实验条件下，对同一份样品（或具有相同组成的样品）独立进行多次（通常为3-5次）测定的过程。

其在定量分析实验中的主要作用包括：

1.减少随机误差：通过多次测定，利用算术平均值作为最终结果，可以显著降低单次测定中随机误差对结果的影响，提高测定结果的精密度。

2.检验实验方法的可靠性和操作的稳定性：若平行实验结果的离散程度较小（即精密度高），表明实验方法重现性好，操作者的操作技术较为稳定。

3.便于发现异常值：通过对平行数据的考察，可以识别出可能由过失引起的异常值，并根据一定的统计学方法决定其取舍，从而保证结果的准确性。

二、滴定分析法

例题3：称取基准物质邻苯二甲酸氢钾（KHP，摩尔质量为204.2g/mol）0.4157g，用以标定NaOH溶液。滴定至终点时，消耗NaOH溶液体积为20.24mL，计算该NaOH溶液的浓度。

解析：

邻苯二甲酸氢钾（KHP）与NaOH的反应为典型的酸碱中和反应，其反应方程式为：

KHP+NaOH=KNaP+H2O

由反应式可知，n(KHP)=n(NaOH)

已知：

m(KHP)=0.4157g

M(KHP)=204.2g/mol

V(NaOH)=20.24mL=0.____L

首先计算n(KHP)：

n(KHP)=m(KHP)/M(KHP)=0.4157g/204.2g/mol≈0.____mol

则n(NaOH)=n(KHP)=0.____mol

NaOH溶液的浓度c(NaOH)为：

c(NaOH)=n(NaOH)/V(NaOH)=0.____mol/0.____L≈0.1006mol/L

答：该NaOH溶液的浓度约为0.1006mol/L。

例题4：用0.____mol/L的EDTA标准溶液滴定水中的Ca2+、Mg2+总量（即水的总硬度，以CaCO?mg/L表示）。取水样100.0mL，以铬黑T为指示剂，在pH=10的氨性缓冲溶液中滴定，消耗EDTA标准溶液15.68mL。计算水样的总硬度。（CaCO?的摩尔质量为100.1g/mol）

解析：

EDTA（通常用Y??表示）与Ca2+、Mg2+等金属离子形成1:1的稳定配合物，