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人教版高中化学《羧酸酯》知识梳理

在有机化学的浩瀚世界里，羧酸和酯是两类重要的含氧衍生物，它们不仅与我们的日常生活息息相关，也是有机合成中不可或缺的关键物质。本章我们将系统梳理羧酸和酯的组成、结构、性质及其相互联系，为深入理解有机化学反应规律奠定基础。

一、羧酸

羧酸是一类分子中含有羧基（-COOH）官能团的有机化合物。羧基是羧酸的特征官能团，决定了羧酸的主要化学性质。

（一）羧酸的结构与分类

1.结构特点：羧酸的通式可表示为R-COOH，其中R为烃基（或氢原子），-COOH为羧基。羧基由羰基（C=O）和羟基（-OH）直接相连而成，但由于两者的相互影响，使得羧基的化学性质并非羰基和羟基性质的简单加和。例如，羧基中的羟基氢原子比醇羟基中的氢原子更易电离，表现出酸性。

*以乙酸（CH?COOH）为例，其结构简式可写作CH?COOH，羧基中的碳原子为sp2杂化，三个σ键处于同一平面，p轨道与羰基氧原子的p轨道形成π键，并与羟基氧原子的孤对电子形成p-π共轭体系，这使得羧基具有一定的稳定性，同时也增强了羟基氢的活泼性。

2.分类：

*根据分子中烃基的不同，羧酸可分为脂肪酸和芳香酸。脂肪酸如乙酸（CH?COOH）、硬脂酸（C??H??COOH）；芳香酸如苯甲酸（C?H?COOH）。

*根据分子中羧基的数目，羧酸可分为一元羧酸、二元羧酸和多元羧酸。一元羧酸如甲酸（HCOOH）、丙酸（CH?CH?COOH）；二元羧酸如乙二酸（HOOCCOOH，俗称草酸）、己二酸（HOOC(CH?)?COOH）；多元羧酸如柠檬酸。

（二）羧酸的物理性质

羧酸的物理性质与其分子间的作用力密切相关，主要体现在以下几个方面：

1.状态：常温下，分子中碳原子数较少的羧酸（如甲酸、乙酸、丙酸）为液态，且具有强烈的刺激性气味；随着碳原子数的增加，羧酸的熔沸点逐渐升高，高级脂肪酸（如硬脂酸、软脂酸）通常为固态，且没有明显气味。

2.溶解性：低级羧酸（如甲酸、乙酸、丙酸、丁酸）易溶于水，这是因为羧基能与水分子形成氢键。随着烃基碳原子数的增加，羧酸的水溶性迅速降低，高级脂肪酸则难溶于水，易溶于有机溶剂。

3.沸点：羧酸的沸点比相对分子质量相近的醇还要高。例如，乙酸（相对分子质量60）的沸点为117.9℃，而乙醇（相对分子质量46）的沸点为78.5℃。这是由于羧酸分子间可以通过羧基形成更稳定的氢键，甚至形成二聚体，从而增强了分子间的作用力，导致沸点升高。

（三）羧酸的化学性质

羧基的结构决定了羧酸具有以下主要化学性质：

1.酸性：羧酸是一类弱酸，在水溶液中能部分电离出氢离子（H?），使溶液呈酸性。其酸性强弱顺序为：甲酸苯甲酸乙酸碳酸苯酚水醇。

*与活泼金属反应：2RCOOH+2Na→2RCOONa+H?↑

*与碱反应：RCOOH+NaOH→RCOONa+H?O

*与碱性氧化物反应：2RCOOH+CaO→(RCOO)?Ca+H?O

*与某些盐反应（如碳酸盐、碳酸氢盐）：

RCOOH+NaHCO?→RCOONa+CO?↑+H?O

2RCOOH+Na?CO?→2RCOONa+CO?↑+H?O

（此反应可用于羧酸与酚类的鉴别，羧酸能与碳酸氢钠反应放出CO?，而酚不能）

2.酯化反应：羧酸与醇在浓硫酸等催化剂作用下加热，发生酯化反应生成酯和水。

*反应通式：RCOOH+ROH?RCOOR+H?O（浓硫酸，△）

*反应机理：一般认为是羧酸分子中的羟基与醇分子中羟基上的氢原子结合生成水，其余部分结合生成酯，即“酸脱羟基醇脱氢”。这是一个可逆反应。

*例如：乙酸与乙醇在浓硫酸催化并加热条件下生成乙酸乙酯和水：

CH?COOH+CH?CH?OH?CH?COOCH?CH?+H?O（浓硫酸，△）

3.羟基的取代反应：羧基中的羟基可以被其他原子或原子团（如-X、-OR、-NH?等）取代，生成酰卤、酸酐、酰胺等羧酸衍生物。（高中阶段重点掌握酯化反应）

4.α-H的取代反应：与醛酮类似，羧酸分子中与羧基直接相连的α-碳原子上的氢原子（α-H）也具有一定的活泼性，在一定条件下可被卤素原子取代，生成α-卤代羧酸。例如，在磷的催化下，乙酸可与氯气发生α-H的取代反应生成氯乙酸。

5.脱羧反应：某些羧酸在特定条件下会发生脱羧反应，即失去羧基放出二氧化碳。例如，乙酸钠与碱石灰共热可发生脱羧反应生成甲烷：

CH?COONa+NaOH(CaO,△)→CH?↑+Na?CO?

（这是实验室制取甲烷的方法）

乙二酸（草酸）在加热条件下也会