同济 医学 物理化学 09章_电化学-2-可逆电池的电动势及其应用.pptVIP

**２０世纪７０年代中期：液／液（L/L）界面电化学最简单的模拟生物膜（一半）２０世纪８０年代中期：双层脂膜（BLM）的电化学研究．BLM：超薄、高电阻、低噪声２０世纪９０年代初期：沉积于固体基质上的新型的支撑磷脂膜（SPM）蛋白质和酶的直接电化学一、蛋白质的直接电化学意义：对于理解和认识蛋白质在生命体内的电子转移机制和生理作用具有重要意义，利用电极探讨氧化还原蛋白质与底物分子之间的电子传递过程,为制备生物传感器提供实验基础。缺陷：只有极少数氧化还原蛋白质可在裸固体电极上表现出电化学活性。这主要是由于：多数蛋白质的电活性基团被深埋在其多肽链的内部,与电极表面距离较远,很难与电极表面直接交换电子。蛋白质在电极表面的取向往往不利于其电活性基团与电极之间的电子交换。某些杂质在电极表面上的吸附或蛋白质本身的吸附变性可能阻碍它们与电极间的直接电子转移。二、促进剂存在下的蛋白质的直接电化学受蛋白质与电极直接连接方式缺陷的影响，人们不得不借助于某些具有电化学活性的媒介体来实现蛋白质与电极之间间接的电化学反应．1977年,Hill等将4,4′-联吡啶（一种促进剂,它本身在所研究的电位范围内是非电活性的）加入细胞色素c(Cyt,C)的溶液中,在金电极上得到了细胞色素c准可逆的循环伏安(CV)图．自此以后,依靠采用促进剂来修饰电极表面,蛋白质的直接电化学研究取得了很大进展．酶的分子大、结构复杂电活性中心不易暴露酶酶电极酶保持生物活性前提下缩短电活性中心与电极距离促进剂单细胞水平检测为什么要进行单细胞水平检测单个细胞中的组分分析，是在细胞水平上了解生化反应的基本要求。单细胞特点：体积小、组分复杂、含量极微。分析要求：高选择、高灵敏、快响应、超小体积。单细胞检测手段

超微电极ultramicroelectrode超微直径100?m；活体分析；细胞中物质分析；材料：铂、金、碳纤维；形状：微盘、微环、微球、组合等。1.基本特征（1）极小的电极半径（2）双电层充电电流很小（3）平衡时间断，响应快2.应用脑神经组织中多巴胺、儿茶胺的实时监测。仿生电化学释放生物的神经活动电信号的传导是包含着神经原之间某种化学物质的化学通讯．利用电极的化学修饰表面电位（或脉冲）响应而释放出神经递质就可以构成神经突触活动的简单模型．如：微电极插入动物脑内进行活体伏安法通常可检测的神经递质有多巴胺、去甲肾上腺素、5羟色胺及其代谢产物图：玻璃微电极记录骨髓切片上的单一神经元活性药物电化学控制释放技术电化学控制药物释放是一种新的释放药物的方法,这种方法是把药物分子或离子结合到聚合物载体上,使聚合物载体固定在电极表面,构成化学修饰电极,再通过控制电极的氧化还原过程使药物分子或离子释放到溶液中。药物在载体聚合物上的负载方式分为共价键合型和离子键合型负载两类。共价键合负载是通过化学合成将药物分子以共价键方式键合到聚合物骨架上,然后利用涂层法将聚合物固定在固体电极表面形成聚合物膜修饰电极,在氧化或还原过程中药物分子与聚合物之间的共价键断裂,使得药物分子从膜中释放出来。离子键合负载是利用电活性导电聚合物如聚吡咯、聚苯胺等在氧化或还原过程中伴随有作为平衡离子的对离子的嵌入将药物离子负载到聚合物膜中,再通过还原或氧化使药物离子从膜中释放出来。药物电化学控制释放化学电学生物学生命科学(生物信息的测量生物传感器医疗上的应用)生物功能的解释(生物反应与电极反应的相似性,生物相关物质的电化学,电子传输、电子移动）生物体系的模型化（神经模型，光合成模型离子通道模型，生物膜模型）总结解决生命科学、环境科学、能源科学、医药学重要问题方向：超高灵敏度、选择性**********pH的操作定义pH计的应用IUPAC推荐了五种标准的缓冲溶液，用来测定未知溶液的pH氧电极的电势-pH图对于氢和氧发生氧化还原生成水的反应可以安排成一种燃料电池，电解质溶液的pH值可以在1-14的范围内变动暂时以酸性溶液为例，温度都保持在298K。氧电极的反应为：氧电极的电势-pH图设氧气为理想气体，在298K时（1）当截距为1.229V，斜率为—0.05916截距为1.259V，斜率不变，（2）当如图中绿线所示截距为1.199V，斜率不变，（3）当如图