同济 医学 物理化学 06章_化学平衡.pptVIP

离子的标准摩尔生成Gibbs自由能有离子参加的反应，主要是电解质溶液。溶质的浓度主要用质量摩尔浓度表示，这时规定的相对标准态是 由此而得到其他离子的标准摩尔生成Gibbs自由能的数值，列表备查。数值的用处的值在定义时没有规定温度，通常在298.15K时的数值有表可查，利用这些表值，我们可以：计算任意反应在298.15K时的(1)数值的用处(2)判断反应的可能性在有机合成中，可能有若干条路线，用计算的方法，看那条路线的值最小，则可能性最大。若的值是一个很大的正数，则该反应基本上不能进行。(3)用值求出热力学平衡常数值根据与温度的关系，可以决定用升温还是降温的办法使反应顺利进行。P138，例5.2在400K，如下反应的KpΘ值为0.1.C2H4（g）+H2O（g）=C2H5OH(g)如原料的组成中反应物的物质量之比为5：5，计算在该温度下，总压为1x106Pa时，C2H4（g）的平衡转化率，并计算平衡系统中个物质的摩尔分数。设所有气体为理想气体，形成理想混合物。§6.6温度、压力及惰性气体对化学平衡的影响温度对化学平衡的影响压力对化学平衡的影响惰性气体对化学平衡的影响温度对化学平衡的影响这是van’tHoff公式的微分式根据Gibbs-Helmholtz方程，当反应物都处于标准状态时，有代入，得温度对化学平衡的影响对吸热反应升高温度， 增加，对正反应有利对放热反应升高温度， 下降，对正反应不利温度对化学平衡的影响若温度区间不大，可视为与温度无关的常数，得定积分式为：这公式常用来从已知一个温度下的平衡常数求出另一温度下的平衡常数。或用来从已知两个温度下的平衡常数求出反应的标准摩尔焓变压力对化学平衡的影响代入pB=pxB,p为总压若ΣvB＞0，即反应后分子数增加，则总压p增大，（I)将减小，平衡向左移动；总压p降低，(I)将增大，平衡向右移动。若ΣvB＜0，即反应后分子数减少，则总压p增大，(I)也增大，平衡向右移动；总压减小，(I)也减小，平衡向左移动。对ΣvB=0的反应，即反应后分子数不变的反应，压力对(I)无影响，平衡不随压力变化。增加压力不利于分子数增加的反应，有利于分子数减少的反应；而减小压力有利于分子数增加的反应，不利于分子数减少的反应。例５.６ｐ１４３在温度Ｔ和１０５Ｐａ压力下，反应Ｎ２Ｏ４（ｇ）＝２ＮＯ２（ｇ）的解离度ɑ＝０．５０。若保持反应温度不变，压力增大到１０６Ｐａ，试计算此时的解离度已知C（金刚石）和石墨的ΔGof分别为2.87kJmol-1和0，又已知298K及1大气压时二者的密度分别为3.513和2.260gml-1.试问（1）在298K和一个大气压下，金刚石和石墨何者最稳定？（2）25oC时需要多大的压力才能时石墨转变为金刚石？惰性气体对化学平衡的影响若ΣvB＞0，加入惰性气体，(I)将增加，平衡向右移动若ΣvB＜0，加入惰性气体，(I)将减小，平衡向左移动对ΣvB=0的反应，加入惰性气体，对(I)无影响，平衡不随惰性气体的加入而变化。§6.7反应的耦合耦合反应（couplingreaction）设系统中发生两个化学反应，若一个反应的产物在另一个反应中是反应物之一，则这两个反应称为耦合反应。例如：利用 值很负的反应，将 负值绝对值较小甚至略大于零的反应带动起来。耦合反应的用途：例如：在298.15K时：反应(1)、(2)耦合，使反应(3)得以顺利进行。ThestructuresofATPandADPBioenergetics葡萄糖酵解过程葡萄糖转化反应*第六章§6.1化学反应的平衡条件和反应进度的关系化学反应系统：封闭的单相系统，不作非膨胀功，当发生了一个微小变化时，有：引入反应进度的概念化学势多组分体系热力学化学反应的平衡条件和反应进度的关系基本公式可表示为：等温、等压条件下，化学反应的平衡条件和反应进度的关系这两个公式适用条件：（1）等温、等压、不作非膨胀功的一个化学反应；（2）反应过程中，各物质的化学势保持不变。判断化学反应的方向与限度用 判断，这相当于 图上曲线的斜率反应自发向右进行，趋向平衡反应自发向左进行，趋向平衡反应达到平衡因为是微小变化，反应进度处于0~1mol之间。判断化学反应的方向与限度