同济 医学 物理化学 05章_相平衡.pptVIP

蒸汽蒸馏以水-溴苯系统为例，两者互溶程度极小，而密度相差极大，很容易分开。由此可见，在溴苯中通入水气后，双液系的沸点比两个纯物的沸点都低，很容易蒸馏。在101.325kPa时，水的沸点为373.15K溴苯的沸点为429K水和溴苯混合时的沸点为368.15K由于溴苯的摩尔质量大，蒸出的混合物中溴苯含量并不低。水溴苯水+溴苯两种互不相溶液体水-溴苯的蒸气压馏出物中两组分(A为水)的质量比计算如下：虽然小，但大，所以也不会太小。蒸汽蒸馏简单的低共熔二元相图1.热分析法基本原理：二组分系统C=2，指定压力不变，双变量系统单变量系统无变量系统f*=C+1-?=3-??=1?=2?=3f*=2f*=1f*=0首先将二组分固相系统加热熔化，记录冷却过程中温度随时间的变化曲线，即步冷曲线当系统有新相凝聚，放出相变热，步冷曲线的斜率变小出现转折点出现水平线段据此在T-x图上标出对应的位置，得到二组分低共熔T-x图1.热分析法Cd-Bi二元相图的绘制t/sCd-Bi二元相图的绘制纯Bi的步冷曲线1.加热到a点，Bi全部熔化2.冷至A点,固体Bi开始析出温度可以下降温度不能改变，为Bi熔点3.全部变为固体Bi后温度又可以下降纯Cd步冷曲线与之相同Cd-Bi二元相图的绘制1.加热到b点,Bi-Cd全部熔化2.冷至C点,固体Bi开始析出温度可以下降,组成也可变温度可以下降3.D点固体Bi、Cd同时析出温度不能改变的步冷曲线4.熔液消失,Bi和Cd共存温度又可下降Cd-Bi二元相图的绘制1.加热到c点,Bi、Cd全部熔化2.冷至E点,Bi和Cd同时析出温度可以下降,组成也可变温度不能改变的步冷曲线3.熔液消失,Bi和Cd共存温度又可下降Cd-Bi二元相图的绘制4．完成Bi-CdT-x相图连接A,C,E点,得到Bi(s)与熔液两相共存的液相组成线连接H,F,E点,得到Cd(s)与熔液两相共存的液相组成线连接D,E,G点，得到Bi(s),Cd(s)与熔液共存的三相线；熔液的组成由E点表示。这样就得到了Bi-Cd的T-x图。Cd-Bi二元相图的绘制图上有4个相区：1.AEH线之上，熔液(l)单相区2.ABE之内，Bi(s)+l两相区3.HEM之内，Cd(s)+l两相区4.BEM线以下，Bi(s)+Cd(s)两相区Cd-Bi二元相图的绘制有三条多相平衡曲线1.ACE线，Bi(s)+熔液共存时的熔液组成线。2.HFE线，Cd(s)+熔液共存时的熔液组成线。3.BEM线，Bi(s)+熔液+Cd(s)三相平衡线，三个相的组成分别由B，E，M三个点表示。Cd-Bi二元相图的绘制有三个特殊点：A点是纯Bi(s)的熔点H点是纯Cd(s)的熔点E点是Bi(s)+熔液+Cd(s)三相共存点。因为E点温度均低于A点和H点的温度，称为低共熔点在该点析出的混合物称为低共熔混合物它不是化合物，由两相组成，仅混合得非常均匀E点的温度会随外压的改变而改变在这T-x图上，E点仅是某压力下的一个截点Cd-Bi二元相图的绘制下面的小图标是金相显微镜的观察结果后析出的固体镶嵌在先析出固体的结构之中纯Bi(s)与纯Cd(s)有其自身的金属结构低共熔物有致密的特殊结构,两种固体呈片状或粒状均匀交错在一起,这时系统有较好的强度2.溶解度法溶解度法主要绘制水-盐系统相图冰+溶液溶液单相相图的绘制T/K2.溶解度法图中有四个相区：LAN以上溶液单相区LAB之内冰+溶液两相区NAC以上，BAC线以下，冰+溶液溶液单相T/K与溶液两相区冰与两相区2.溶解度法冰+溶液溶液单相T/K有三条两相交界线：LA线冰+溶液两相共存时，溶液的组成曲线，也称为冰点下降曲线。AN线 +溶液两相共存时，溶液的组成曲线，也称为盐的饱和溶度曲线。BAC线冰+ +溶液三相共存线。2.溶解度法冰+溶液溶液单相T/K有两个特殊点：L点冰的熔点盐的熔点极高，受溶解度和水的沸点限制，在图上无法标出A点冰+ +溶液三相共存点溶液组成在A点以左者冷却，先析出冰；在A点以右者冷却，先析出 2.