同济 医学 物理化学 02章_热力学第一定律[1].pptVIP

求终态温度的示意图设反应物起始温度均为T1，产物温度为T2，整个过程保持压力不变：§2.15绝热反应——非等温反应通过代谢作用，平均每人每天产生10460kJ热量，假定人体是一个隔离体系，其比热和水一样（4.2x103J/(kgoC),试问一个体重为60kg的人，在一天内体温升高多少？人体实际上是一个敞开体系，热量的散失主要是由于水的蒸发，试问每天需要蒸发多少水才能维持体温不变？已知310K（37oC）时水的蒸发热为2406kJkg-1.在373K恒温条件下，计算1mol理想气体在下列四个过程中所做的膨胀功，已知始终态体积分别为25dm2和100dm2，1）等温可逆膨胀，2）向真空膨胀；3）在外压恒定为气体终态压力下膨胀。0.50g正庚烷在弹式量热计中燃烧，温度上升2.94K，若弹式量热计本身及附件的热容为8.177kJ.K-1,请计算298K时正庚烷的摩尔燃烧焓(设量热计的平均温度为298K，已知正庚烷的摩尔质量为100.2g.mol-1).*****化学反应中的偶联化学反应中的偶联???化学反应中的偶联H2O2化学反应中的偶联H2O2-20C化学反应中的偶联(1)AgPF4(2)H2O2§2.13几种热效应标准摩尔生成焓标准摩尔离子生成焓标准摩尔燃烧焓*溶解热和稀释热自键焓估算反应焓变没有规定温度，一般298.15K时的数据有表可查。生成焓仅是个相对值，相对于标准状态下稳定单质的生成焓等于零。标准摩尔生成焓（standardmolarenthalpyofformation）在标准压力下，反应温度时，由最稳定的单质合成标准状态下单位量物质B的焓变，称为物质B的标准摩尔生成焓，用下述符号表示： （物质，相态，温度）例如：在298.15K时这就是HCl(g)的标准摩尔生成焓： 反应焓变为：标准摩尔生成焓为计量方程中的系数，对反应物取负值，生成物取正值。利用各物质的摩尔生成焓求化学反应焓变：在标准压力和反应温度时（通常为298.15K）标准摩尔生成焓标准摩尔生成焓例如有反应根据状态函数性质标准摩尔离子生成焓因为溶液是电中性的，正、负离子总是同时存在，不可能得到单一离子的生成焓。其它离子生成焓都是与这个标准比较的相对值。所以，规定了一个目前被公认的相对标准：标准压力下，在无限稀薄的水溶液中，的摩尔生成焓等于零。查表得规定：所以：例如：标准摩尔离子生成焓标准摩尔燃烧焓下标“c”表示combustion上标“y”表示各物均处于标准压力下下标“m”表示反应物为1mol时在标准压力下，反应温度T时，物质B完全氧化成相同温度的指定产物时的焓变称为标准摩尔燃烧焓（Standardmolarenthalpyofcombustion）用符号(物质、相态、温度)表示。或指定产物通常规定为：金属?游离态显然，规定的指定产物不同，焓变值也不同，查表时应注意。标准摩尔燃烧焓298.15K时的标准摩尔燃烧焓值有表可查。例如：在298.15K及标准压力下：则显然，根据标准摩尔燃烧焓的定义，所指定产物如 等的标准摩尔燃烧焓，在任何温度T时，其值均为零。标准摩尔燃烧焓氧气是助燃剂，燃烧焓也等于零。利用燃烧焓求化学反应的焓变化学反应的焓变值等于各反应物燃烧焓的总和减去各产物燃烧焓的总和。例如：在298.15K和标准压力下，有反应：（A）（B）（C）(D)则用通式表示为：在人体肌肉活动的一个重要反应是乳酸（CH3CHOHCOOH）氧化成丙酮酸，计算310K（37oC）时该反应的ΔH。已知乳酸（固）和丙酮酸在该温度下的燃烧热分别为-1364和-1168kJmol-1例如有反应根据状态函数性质利用燃烧焓求生成焓用这种方法可以求一些不能由单质直接合成的有机物的生成焓。该反应的摩尔焓变就是 的生成焓，则：例如：在298.15K和标准压力下：§2.14 反应焓变与温度的关系——

Kirchhoff定律反应焓变值一般与温度关系不大。如果温度区间较大,在等压下虽化学反应相同，但其焓变值则不同。在1858年Kirchhoff首先提出了焓变值与温度的关系式，所以称为Kirchoff定律。