2026年高考化学二轮复习课下巩固检测练(二十七)平衡体系中的有关计算.docxVIP

[课下巩固检测练(二十七)]平衡体系中的有关计算

(非选择题每题10分)

1．(2025·山东高考)利用CaS循环再生可将燃煤尾气中的SO2转化生产单质硫，涉及的主要反应如下：

Ⅰ.CaS(s)＋2SO2(g)??CaSO4(s)＋S2(g)ΔH1

Ⅱ.CaSO4(s)＋4H2(g)??CaS(s)＋4H2O(g)ΔH2

Ⅲ.SO2(g)＋3H2(g)??H2S(g)＋2H2O(g)ΔH3

恒容条件下，按1molCaS、1molSO2和0.1molH2投料反应。平衡体系中，各气态物种的lgn随温度的变化关系如图所示，n为气态物种物质的量的值。已知：图示温度范围内反应Ⅱ平衡常数K＝108基本不变。

回答下列问题：

(1)反应4H2(g)＋2SO2(g)??4H2O(g)＋S2(g)的焓变ΔH＝________(用含ΔH1、ΔH2的代数式表示)。

(2)乙线所示物种为________(填化学式)。反应Ⅲ的焓变ΔH3________0(填“”“”或“＝”)。

(3)T1温度下，体系达平衡时，乙线、丙线所示物种的物质的量相等，若丁线所示物种为amol，则S2为________mol(用含a的代数式表示)；此时，CaS与CaSO4物质的量的差值n(CaS)－n(CaSO4)＝________mol(用含a的最简代数式表示)。

(4)T2温度下，体系达平衡后，压缩容器体积S2产率增大。与压缩前相比，重新达平衡时，H2S与H2物质的量之比eq\f(n(H2S),n(H2))________(填“增大”“减小”或“不变”)，H2O物质的量n(H2O)________(填“增大”“减小”或“不变”)。

解析：(2)根据图示温度范围内反应Ⅱ平衡常数K＝108基本不变知，恒有eq\f(c4(H2O),c4(H2))＝108，eq\f(c(H2O),c(H2))＝102，则eq\f(n(H2O),n(H2))＝102，lgn(H2O)－lgn(H2)＝2，结合图中曲线变化趋势知，乙线表示H2O，丁线表示H2。温度升高，S2逐渐减少，反应Ⅰ的平衡逆向移动，则SO2逐渐增多，故丙线为SO2，甲线为H2S，结合K3＝eq\f(c(H2S)·c2(H2O),c(SO2)·c3(H2))＝eq\f(104·c(H2S),c(SO2)·c(H2))知，温度升高，K3减小，故反应Ⅲ的平衡逆向移动，反应Ⅲ为放热反应，ΔH30。(3)T1温度下，平衡体系中H2的物质的量为amol，H2O和SO2的物质的量相等，根据eq\f(n(H2O),n(H2))＝102，知n(H2O)＝n(SO2)＝100amol，根据H守恒，n(H2)＋n(H2O)＋n(H2S)＝0.1mol，则n(H2S)＝(0.1－101a)mol；根据S守恒，n(H2S)＋n(SO2)＋2n(S2)＝1mol，则n(S2)＝eq\f(1－100a－(0.1－101a),2)mol＝eq\f(0.9＋a,2)mol；根据O守恒，n(H2O)＋2n(SO2)＋4n(CaSO4)＝2mol，则n(CaSO4)＝eq\f(2－100a－100a×2,4)mol＝eq\f(1－150a,2)mol；根据Ca守恒，n(CaS)＋n(CaSO4)＝1mol，则n(CaS)＝eq\b\lc\(\rc\)(\a\vs4\al\co1(1－\f(1－150a,2)))mol＝eq\f(1＋150a,2)mol，故n(CaS)－n(CaSO4)＝eq\f(1＋150a,2)mol－eq\f(1－150a,2)mol＝150amol。(4)T2温度下，体系达平衡后，压缩容器体积，反应Ⅰ、Ⅲ的平衡正向移动，重新达平衡时，H2S与H2物质的量之比eq\f(n(H2S),n(H2))增大，反应Ⅱ的平衡常数K＝eq\f(c4(H2O),c4(H2))基本不变，重新平衡时H2的物质的量减小，则n(H2O)减小。

答案：(1)ΔH1＋ΔH2(2)H2O(3)eq\f(0.9＋a,2)150a(4)增大减小

2．(2023·湖北高考节选)纳米碗C40H10是一种奇特的碗状共轭体系。高温条件下，C40H10可以由C40H20分子经过连续5步氢抽提和闭环脱氢反应生成。

(1)1200K时，假定体系内只有反应C40H12(g)??C40H10(g)＋H2(g)发生，反应过程中压强恒定为p0(即C40H12的初始压强)，平衡转化率为α，该反应的平衡常数Kp为________________________________________________________________

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