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聚(碳酸酯--醚)二元醇巯基化反应的深度剖析与应用拓展

一、引言

1.1研究背景

聚(碳酸酯--醚)二元醇是一种分子内含有多个碳酸酯基且分子两端带有羟基的聚合物，在材料科学领域占据重要地位。其独特的分子结构赋予了材料一系列优异性能，如良好的柔韧性、较高的强度以及出色的耐化学腐蚀性等，被广泛应用于合成高性能的聚氨酯材料、聚酯材料等。在聚氨酯合成中，聚(碳酸酯--醚)二元醇作为关键原料，能显著提升聚氨酯的力学性能、耐水解性、耐热性以及耐氧化性，使其在汽车、建筑、电子、医疗等行业得到广泛应用，例如用于制造汽车内饰件、建筑密封材料、电子封装材料以及医用植入器械等。

巯基化反应则是在有机化合物分子中引入巯基（-SH）的化学反应。巯基具有强亲核性和独特的化学活性，能够与多种官能团发生化学反应，如与烯基发生硫醇-烯点击反应，与金属离子形成稳定的配位键等。通过对聚(碳酸酯--醚)二元醇进行巯基化反应，可以在其分子结构中引入巯基官能团，从而赋予材料新的性能和功能，拓展其应用领域。例如，巯基化的聚(碳酸酯--醚)二元醇可用于制备具有特殊性能的聚合物材料，如光固化材料、自修复材料、生物医用材料等。在光固化材料中，巯基与烯基在光照条件下迅速发生聚合反应，形成交联网络结构，使材料快速固化，提高生产效率；在自修复材料中，巯基之间可以通过动态共价键的形成与断裂，实现材料在受到损伤后的自我修复；在生物医用材料中，巯基能够与生物分子发生特异性结合，实现材料的生物功能化，用于药物递送、生物传感等领域。

1.2研究目的和意义

本研究旨在深入探究聚(碳酸酯--醚)二元醇的巯基化反应，通过系统研究反应条件对巯基化反应的影响，如反应温度、反应时间、反应物比例、催化剂种类及用量等因素，优化反应工艺，提高巯基化反应的效率和选择性，从而制备出具有特定结构和性能的巯基化聚(碳酸酯--醚)二元醇。

研究聚(碳酸酯--醚)二元醇的巯基化反应对于提升材料性能和拓展其应用领域具有重要意义。从材料性能提升角度来看，引入巯基后，聚(碳酸酯--醚)二元醇的化学活性显著增强，能够参与更多类型的化学反应，从而可以通过后续的化学反应对材料进行进一步的功能化修饰，如引入功能性聚合物链段、纳米粒子等，实现材料性能的定制化设计。例如，通过与含有烯基的功能性聚合物发生硫醇-烯点击反应，制备出具有核-壳结构的聚合物复合材料，这种材料在保持聚(碳酸酯--醚)二元醇原有性能的基础上，还具有功能性聚合物的特殊性能，如导电性、荧光性等，极大地丰富了材料的性能。

从应用领域拓展角度而言，巯基化聚(碳酸酯--醚)二元醇由于其独特的结构和性能，在新兴领域展现出巨大的应用潜力。在生物医学领域，巯基化聚(碳酸酯--醚)二元醇可以作为药物载体，通过与药物分子或生物活性分子发生特异性结合，实现药物的靶向递送和控制释放，提高药物的治疗效果并降低毒副作用；还可用于构建生物传感器，利用巯基与生物分子的特异性相互作用，实现对生物分子的高灵敏度检测，为疾病诊断和生物医学研究提供有力工具。在电子信息领域，巯基化聚(碳酸酯--醚)二元醇可用于制备高性能的电子封装材料，其良好的柔韧性和化学活性能够有效提高封装材料与电子元件之间的粘附性和兼容性，同时还能赋予封装材料一些特殊性能，如抗静电性、电磁屏蔽性等，满足电子设备小型化、高性能化的发展需求。在智能材料领域，巯基化聚(碳酸酯--醚)二元醇可以作为自修复材料的关键组分，利用巯基之间的动态共价键特性，使材料在受到损伤后能够自动修复，延长材料的使用寿命，提高材料的可靠性，在航空航天、汽车制造等领域具有重要的应用价值。

1.3研究现状

国内外众多科研团队和学者对聚(碳酸酯--醚)二元醇及相关巯基化反应展开了广泛研究。在聚(碳酸酯--醚)二元醇的合成方面，已开发出多种合成方法，包括光气法、酯交换法、二氧化碳与环氧化合物共聚法等。其中，二氧化碳与环氧化合物共聚法因具有原料来源丰富、环境友好等优点，成为研究热点。中国科学院长春应用化学研究所的高永刚等人采用稀土掺杂的基于Zn?[Co(CN)?]?的双金属氰化物为催化剂，将二氧化碳和环氧化合物在链转移剂存在下进行聚合反应，成功制备出低分子量聚(碳酸酯-醚)二元醇，该方法与未掺杂的双金属氰化物相比，具有更高的催化活性和更好的产物选择性。

在聚(碳酸酯--醚)二元醇的巯基化反应研究方面，目前主要集中在探索不同的巯基化试剂和反应条件对反应的影响。例如，有研究采用巯基羧酸与聚(碳酸酯-醚)二元醇在酸催化剂和带水剂的作用下，回流进行酯化反应，制备聚(碳酸酯-醚)二硫醇低聚物，该方法转化率较高