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光气化工艺考试题及答案

一、单项选择题（每题1分，共20分。每题只有一个正确答案，请将正确选项字母填入括号内）

1.光气化反应中，CO与Cl?生成COCl?的平衡常数Kp在400℃时为6.3×10?3。若某时刻测得p(CO)=0.20bar、p(Cl?)=0.30bar、p(COCl?)=0.10bar，则此时反应商Qp与Kp的关系为（）。

A.Qp=Kp，系统处于平衡

B.QpKp，反应正向进行

C.QpKp，反应逆向进行

D.无法判断

答案：B

解析：Qp=p(COCl?)/[p(CO)·p(Cl?)]=0.10/(0.20×0.30)=1.67；1.676.3×10?3不成立，换算为同量纲后实际Qp=0.10/(0.20×0.30)=1.67bar?1，而Kp=6.3×10?3bar?1，故QpKp，反应逆向进行，选C。

2.工业光气合成塔常用材质为（）。

A.316L不锈钢

B.镍基合金C276

C.碳钢内衬PTFE

D.钛合金Gr.7

答案：B

解析：C276耐湿氯及光气腐蚀，长期使用温度可达600℃，为光气合成塔标准材质。

3.光气泄漏应急处理中，首选的中和剂是（）。

A.5%NaHCO?溶液

B.10%NH?·H?O

C.15%Na?CO?溶液

D.18%Ca(OH)?悬浊液

答案：C

解析：Na?CO?溶液碱性适中，与光气反应生成无毒Na?CO?·CO?·H?O复盐，且不易产生二次气溶胶。

4.光气化反应器设置“冷激”段的主要目的是（）。

A.降低COCl?分解率

B.抑制副产CCl?生成

C.防止催化剂烧结

D.快速移走反应热，控制热点

答案：D

解析：光气化反应ΔH=107kJ/mol，冷激段注入冷原料气，使催化剂床层峰值温度420℃，防止热点飞温。

5.光气纯度测定采用硝酸银比浊法，其检测下限为（）。

A.0.1mg/m3

B.0.5mg/m3

C.1.0mg/m3

D.2.0mg/m3

答案：A

解析：GB/T160612021规定，硝酸银比浊法最低检出浓度0.1mg/m3（采样体积30L）。

6.光气装置安全仪表等级SIL要求中，紧急停车系统应达到（）。

A.SIL1

B.SIL2

C.SIL3

D.SIL4

答案：C

解析：依据IEC61511，光气装置EHS关键回路须SIL3，平均需求失效概率PFDavg=10?3~10??。

7.光气在空气中的嗅阈浓度约为（）。

A.0.02ppm

B.0.5ppm

C.1.5ppm

D.5.0ppm

答案：B

解析：文献报道光气嗅阈0.3~0.6ppm，取中位值0.5ppm。

8.光气与苯胺反应生成N苯基甲酰氯，其反应类型属于（）。

A.亲电取代

B.亲核加成消除

C.自由基取代

D.分子重排

答案：B

解析：苯胺氮原子亲核进攻羰基碳，形成四面体中间体后消除HCl，为加成消除机理。

9.光气储存罐气相空间应维持（）气体氛围。

A.干燥空气

B.氮气≤40℃露点

C.氧气≥99%

D.二氧化碳

答案：B

解析：防止水分进入生成腐蚀性HCl，氮气露点≤40℃为行业规范。

10.光气装置火灾爆炸危险区域划分中，反应器顶部释放源周围1.5m范围属于（）。

A.Zone0

B.Zone1

C.Zone2

D.非危险区

答案：B

解析：按GB500582021，连续级释放源周围1.5m划为Zone1。

11.光气合成催化剂活性组分是（）。

A.CuCl?

B.Activatedcarbon

C.Pd/C

D.PtRh/Al?O?

答案：B

解析：工业上采用椰壳活性炭，比表面积900m2/g，含微量K、Ca促进剂。

12.光气与醇反应生成氯甲酸酯，反应最佳温度范围为（）。

A.10~0℃

B.0~10℃

C.20~30℃

D.50~60℃

答案：A

解析：低温抑制副产碳酸二酯生成，提高氯甲酸酯选择性98%。

13.光气装置尾气碱洗塔液气比设计值通常为（）。

A.1L/m3

B.3L/m3

C.5L/m3

D.10L/m3

答案：C

解析：经验数据5L/m3可保证出口光气1mg/m3，压降1kPa。

14.光气储罐压力安全阀定