离子色谱法概述及其分类与应用.pptx

;概述：离子交换树脂为固定相，洗脱液为流动相，根据

各种离子对固定相亲和力差异分离。主要用于阴离子分析，

也可用于金属阳离子、有机酸、有机碱的分析。分类：按机

制：高效离子色谱法（highperformanceion

chromatography，HPIC)、高效离子排斥色谱法（high

performanceexclusionchromatography，HPIEC)、和流动

相离子色谱法（mobilephaseionchromatography，MPIC)。

按流程：抑制型离子色谱和非抑制型离子色谱。特点：操作

简便、灵敏快速、精密度高、选择性好、准确、应用广。;第一节离子色谱仪

抑制型：抑制电导检测为基础双柱离子色谱仪。非抑制

型：直接电导检测为基础的单柱离子色谱仪。

（一）输液系统

贮液罐和输液泵。输液泵为双柱塞式往复平流高压泵，

要求耐高压和耐酸碱。

（二）进样系统

六通阀。

;。

;（三）分离系统

柱内径为3mm～4mm，长为150mm～250mm，用耐酸

碱、高压聚氟化合物或环氧化物制成。固定相用离子交换树

脂。室温下使用。

（四）检测系统

两大类：电化学检测器和光学检测器。

;1.抑制型电导检测器：通用型。抑制柱（suppressor

colunm)和电导池组成。测量电导值变化。抑制柱可降低洗

脱液背景电导，提高信噪比。灵敏度mmol/L级，缺点：受温

度影响。微机控制可对环境温度精密补偿。

2.紫外-可见光度检测器（ultravioletvisibledetector)：与

高效液相仪同。测定重金属、过渡金属和稀土金属。

;3.荧光检测器（fluorescencedetector)：用于荧光物质或

衍生化生成荧光衍生物的化合物。

4.安培检测器（amperedetector)：用于在电极表面能产

生氧化或还原物质。

（五）数据处理系统

色谱工作站。

;

第二节离子色谱法的基本原理

及影响色谱峰展宽的因素

抑制反应是抑制型离子色谱的重要因素。

一、离子交换树脂的类型和选择性系数

（一）离子交换树脂的类型

按树脂颗粒与物理结构：微孔型、大孔型和薄壳型

（superficialionexchanger)。后者应用广泛。

;;阳离子交换树脂中心为基核，用高交联??多孔聚苯乙

烯，直径10mm～20mm，表面为薄磺化层（几十纳米），

溶胀后离子交换。

阴离子交换树脂为阳离子基础上通过物理或化学方法结

合上直径为几十纳米的胶乳微粒，发生阴离子交换作用。

特点：交换容量小，速度快，柱效高；强酸、碱中化学

性质稳定；刚性较强。

;（二）离子交换树脂的选择性系数

离子与交换树脂的亲和力与其选择性系数有关。假设两

种离子A和B在树脂上交换，a和b表示价态，r和s分别表示

树脂相和溶液相，则交换反应和平衡常数为：;为树脂对A、B两种离子相对选择性系数（selectivity

coefficients)。用参考离子测出一系列离子的选择性系数，参

考离子的阳离子有Li+或H+，阴离子有Cl-。

选择性系数与离子和树脂性质、流动相性质及浓度有

关，顺序：Th4+Fe3+Ca2+；同价离子选择性时随原子量的增

大而增强：Cs+Rb+K+Na+Li+；Ba2+Sr2+Ca2+Mg2+;二、离子色谱法的基本原理

（一）高效离子色谱法

1.分离机制：固定相是低容量（0.01mmol/g～0.5mmol/g)

的离子交换树脂，用于亲水性阴阳离子的分析。

阴离子分离中常用薄壳型阴离子交换树脂为固定相，碱

为流动相：

;阳离子分离中常用薄壳型阴阳离子交换树脂为固定相，

酸为流动相：

2.抑制柱分离原理：树脂填充抑制柱、管状纤维膜抑制

柱、平板微膜抑制柱。

阴离子分析中，抑制柱填料用磺酸型阳离子交换树脂，

分离后阴离子X-随流动相NaOH进抑制柱，交换反应：

;流动相转变成水，样品离子转变成相应的酸。

阳离子分析中，抑制柱填料用季铵型阴离子交换树脂，

分离后的阳离子M+随流动相HCl进入抑制柱，